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本發(fā)明（名稱(chēng)為：分步蒸發(fā)結(jié)晶分離回收廢水中碳酸鉀及對(duì)甲苯磺酸鉀）涉及一種碳酸鉀、碳酸氫鉀與對(duì)甲苯磺酸鉀的分離回收工藝。該混合物可通過(guò)如下方法分離：在廢水中加入與碳酸氫鉀等摩爾量氫氧化鉀，將碳酸氫鉀轉(zhuǎn)變?yōu)樘妓徕?，再蒸除適量水，降溫至適當(dāng)溫度恒溫，過(guò)濾出不溶固體即為對(duì)甲苯磺酸鉀，烘干備用；過(guò)濾所得液體蒸發(fā)至干，烘干即得碳酸鉀?；厥账脤?duì)甲苯磺酸鉀在適當(dāng)溶劑中，適當(dāng)溫度下，經(jīng)與適當(dāng)氯化試劑反應(yīng)制得對(duì)甲苯磺酰氯，再與L?乳酸乙酯在適當(dāng)縛酸劑存在下反應(yīng)制得L?乳酸乙酯對(duì)甲苯磺酸酯。

碳酸二甲酯(簡(jiǎn)稱(chēng) DMC)是近年來(lái)受到國(guó)內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色化工產(chǎn)品，其具有良好的反應(yīng)活性，可以在諸多領(lǐng)域替代光氣、硫酸二甲酯、氯甲烷及 氯甲酸甲酯等劇毒或致癌物進(jìn)行羫基化、甲基化、甲酯化及酯交換等反應(yīng)生成多 種重要化工產(chǎn)品。碳酸二甲酯的合成工藝主要有光氣法、甲醇氧化羫基化法和酯 交換法三大類(lèi)。光氣法由于使用了劇毒的光氣，產(chǎn)品質(zhì)量差，應(yīng)用受到限制，且 光氣本身的使用也受到限制，目前已逐步被淘汰，后兩種方法是當(dāng)前 DMC 的主要 生產(chǎn)方法，我國(guó)碳酸二甲酯的生產(chǎn)以酯交換法為主。酯交換法工藝中存在大量的 反應(yīng)和常壓及加壓精餾塔，這些塔的能耗較高，年消耗蒸汽量較大，隨著國(guó)內(nèi)能 源價(jià)格的逐年增加，產(chǎn)品生產(chǎn)成本增長(zhǎng)迅速，對(duì)產(chǎn)品的利潤(rùn)空間構(gòu)成嚴(yán)重威脅。 本項(xiàng)目為自有專(zhuān)利技術(shù)，項(xiàng)目是在傳統(tǒng)酯交換法合成和恒沸精餾分離工藝的基礎(chǔ) 上，結(jié)合熱泵和挾點(diǎn)技術(shù)發(fā)展而成的。該技術(shù)通過(guò)對(duì)現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝進(jìn)行綜合的 能量匹配和優(yōu)化，對(duì)耗能較大的反應(yīng)精餾塔等設(shè)備進(jìn)行節(jié)能改造，將塔頂蒸汽加 壓升溫后直接用作塔底再沸器的熱源，不需要塔頂冷凝器及其冷卻水消耗，也無(wú) 需用鍋爐對(duì)塔底再沸器進(jìn)行加熱。傳統(tǒng)工藝采用本項(xiàng)目技術(shù)改造后，可做到核心 工藝段能量自產(chǎn)自銷(xiāo)，極大程度上降低了蒸氣的消耗量，同時(shí)也降低了冷卻水的 耗量，生產(chǎn)成本大大降低。

利用二氧化碳合成環(huán)狀碳酸酯是目前一個(gè)比較熱門(mén)的技術(shù)領(lǐng)域。有機(jī)環(huán)狀碳酸酯是極好的、清潔的非質(zhì)子溶劑，作為一種應(yīng)用廣泛的重要化學(xué)產(chǎn)品。傳統(tǒng)環(huán)狀碳酸酯的化學(xué)生產(chǎn)多使用具有劇毒的光氣，產(chǎn)物中還會(huì)有強(qiáng)腐蝕性氯化氫的生成。對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重，不僅不符合綠色化學(xué)的要求，還對(duì)生產(chǎn)設(shè)備造成腐蝕。對(duì)于二氧化碳與環(huán)氧化物環(huán)加成催化反應(yīng)的研究，現(xiàn)有多相催化技術(shù)存在活性不高、反應(yīng)條件苛刻及負(fù)載型催化劑活性組分易流失等不足。本技術(shù)采用固體酸綠色催化工藝，實(shí)現(xiàn)多種環(huán)氧化物與二氧化碳合成相應(yīng)環(huán)狀碳酸

碳酸二甲酯（DMC）是一種十分有用的有機(jī)合成中間體，能與多種醇、酚、胺及氨基醇等反應(yīng)，從DMC出發(fā)可合成聚碳酸酯，異氰酸酯、氨基甲酸酯、丙二酸酯、丙二尿烷等許多化工產(chǎn)品。因此，它在制取高性能樹(shù)脂、溶劑、染料中間體、藥物、增香劑，食品防腐劑、潤(rùn)滑油填加劑，汽油添加劑等領(lǐng)域的應(yīng)用越來(lái)越廣泛。因而，DMC已被稱(chēng)為當(dāng)今有機(jī)合成的“新基石”。該項(xiàng)目采用了產(chǎn)品耦合、過(guò)程耦合的多重耦合過(guò)程強(qiáng)化技術(shù)、能量系統(tǒng)集成和塔設(shè)備單元強(qiáng)化技術(shù)等多項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)，突破性地解決了極其穩(wěn)定的CO2活性難題，利用工業(yè)廢氣二氧化碳和環(huán)氧乙烷（或環(huán)氧丙烷）生產(chǎn)綠色化學(xué)品碳酸二甲酯、聯(lián)產(chǎn)乙（丙）二醇，使二氧化碳變廢為寶，真正實(shí)現(xiàn)了低碳、環(huán)保、綠色、經(jīng)濟(jì)。該技術(shù)具有工藝簡(jiǎn)單，流程短、設(shè)備投資小、見(jiàn)效快、成本低、過(guò)程基本無(wú)三廢等特點(diǎn)，是目前國(guó)內(nèi)外最具競(jìng)爭(zhēng)力的生產(chǎn)工藝。與國(guó)外技術(shù)相比投資減少75%、節(jié)能90%、生產(chǎn)成本減少50%以上。經(jīng)鑒定，該技術(shù)填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白，達(dá)到了國(guó)際領(lǐng)先水平。目前國(guó)內(nèi)正在正常生產(chǎn)的非光氣法碳酸二甲酯生產(chǎn)技術(shù)均為華東理工大學(xué)提供。該項(xiàng)目組近年來(lái)完成新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)60余項(xiàng)、已全部實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。該技術(shù)已經(jīng)掌握了放大規(guī)律，已有4000噸、1.5萬(wàn)噸/年、4萬(wàn)噸、6萬(wàn)噸的工業(yè)化裝置，進(jìn)行了10萬(wàn)噸、30萬(wàn)噸/年的放大設(shè)計(jì)。項(xiàng)目具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，掌握核心技術(shù)，已獲授權(quán)發(fā)明專(zhuān)利3項(xiàng)，被列為國(guó)家863計(jì)劃重點(diǎn)支持項(xiàng)目，國(guó)家經(jīng)貿(mào)委產(chǎn)學(xué)研工程計(jì)劃。先后榮獲：上海第三屆科技博覽會(huì)金獎(jiǎng)；1998年香港世界華人發(fā)明博覽會(huì)銀獎(jiǎng)；1999年上海市科技進(jìn)步三等獎(jiǎng)； 2001年中國(guó)高?？萍歼M(jìn)步二等獎(jiǎng)；2010年中國(guó)石化行業(yè)協(xié)會(huì)技術(shù)發(fā)明一等獎(jiǎng)。

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介水資源消耗量大及廢液排放引起環(huán)境污染是困擾碳酸鈣行業(yè)的問(wèn)題之一。濾液循環(huán)利用一步法生產(chǎn)活性微細(xì)碳酸鈣技術(shù)可以有效地解決這一難題。該工藝可實(shí)現(xiàn)污水零排放，且碳化活化一次完成，省去了傳統(tǒng)生產(chǎn)方法的活化工序，設(shè)備投資少，操作簡(jiǎn)單，可用于新建廠或現(xiàn)有輕鈣企業(yè)的技術(shù)改造。二、市場(chǎng)前景我國(guó)石灰石資源豐富，碳酸鈣產(chǎn)品用途極為廣泛：塑料工業(yè)是目前碳酸鈣用量最大、使用最廣、技術(shù)最成熟的行業(yè)。塑料工業(yè)中碳酸鈣主要用作填充劑，填充量一般在5%-30%，填入塑料中可增加塑料體積、降低產(chǎn)品成本，提高塑料的尺寸穩(wěn)定性、硬度和剛性，改善塑料的加工性能、耐熱性和散光性能。 造紙行業(yè)是碳酸鈣最具開(kāi)發(fā)潛力的市場(chǎng)。世界上在紙張中碳酸鈣的填充量約為紙張重量的20%-40%。碳酸鈣加入紙張涂覆料中可以提高涂覆層的光澤、白度、不透明度、油吸收性、平滑度、抗老化性、耐菌性等。由于納米碳酸鈣添加到紙中具有良好的透氣性，是高檔制品的理想填料，如女性用衛(wèi)生巾、嬰兒用尿不濕、卷煙用紙等。碳酸鈣是橡膠工業(yè)中使用最早、用量最大的填充劑，填充量一般在5%-75%。碳酸鈣大量填充在橡膠制品中，可以增加制品的體積，節(jié)約昂貴的天然橡膠和降低成本。碳酸鈣在涂料中的應(yīng)用研究表明，用納米碳酸鈣填充涂料可以提高涂料的柔韌性、硬度、流變性和光學(xué)性能。將其添加到膠乳中，能對(duì)涂料形成屏蔽作用，達(dá)到抗紫外線和防熱老化的作用，增加涂料的隔熱性。碳酸鈣在油墨中的填充量一般在5-40%。由于納米碳酸鈣在油墨產(chǎn)品中能體現(xiàn)出優(yōu)異的分散性和透明性、極好的光澤和遮蓋力及優(yōu)異的油墨吸收性和高干燥性，因而被廣泛用于高檔油墨中作為填料。還可以被用作硅酮膠的增強(qiáng)劑，能極大地提高硅酮?jiǎng)┑睦鞆?qiáng)度、模量性能和硬度。此外，碳酸鈣還廣泛應(yīng)用于制藥、生物發(fā)酵、日用化工等行業(yè)，隨著碳酸鈣制備和表面修飾技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展，碳酸鈣的使用范圍將更加廣闊，應(yīng)用前景將更輝煌。三、規(guī)模與投資生產(chǎn)規(guī)模根據(jù)廠家要求而定。年產(chǎn)1萬(wàn)噸投資100~150萬(wàn)元人民幣，自動(dòng)化程度越高，投資數(shù)額越大，且受市場(chǎng)影響價(jià)格會(huì)有波動(dòng)。四、生產(chǎn)設(shè)備  主要設(shè)備包括：石灰窯、化灰機(jī)、碳化塔、壓濾機(jī)、干燥機(jī)、包裝機(jī)等。五、效益分析每1萬(wàn)噸產(chǎn)品年利潤(rùn)150~500萬(wàn)元人民幣。受市場(chǎng)影響價(jià)格會(huì)有波動(dòng)。六、合作方式  廠方支付技術(shù)轉(zhuǎn)讓費(fèi)，我方提供全部設(shè)計(jì)圖紙，并負(fù)責(zé)開(kāi)車(chē)。項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：胡琳娜 聯(lián)系電話： 022-60204744，13622124805

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)是一種重要的高分子單體，其共聚物通常稱(chēng)為CR-39，具有高透光性和良好的物理機(jī)械性能，如重量輕、硬度高、抗沖擊、抗磨損、耐紅外、紫外和射線等性能，尤其它的耐腐蝕性高出普通有機(jī)玻璃30倍。優(yōu)良的光學(xué)和物理性能使CR-39在光學(xué)儀器和國(guó)防工業(yè)中得到了廣泛應(yīng)用。目前，ADC的工業(yè)生產(chǎn)主要有采用光氣法，該工藝雖反應(yīng)條件溫和，副產(chǎn)物少，后處理相對(duì)簡(jiǎn)單，但由于光氣原料劇毒，且副產(chǎn)HCl腐蝕設(shè)備，安全和環(huán)保問(wèn)題突出。本項(xiàng)目采用CO2法代替光氣合成ADC，徹底解決了光氣法存在的問(wèn)題。二、市場(chǎng)前景二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)為生產(chǎn)折射率為1.499的樹(shù)脂鏡片單體，市場(chǎng)前景廣闊。三、規(guī)模與投資主要原料為：二甘醇、氯丙烯、二氧化碳。四、生產(chǎn)設(shè)備  高壓釜、過(guò)濾機(jī)、精餾塔等。五、合作方式:尋求中試放大伙伴。

"碳酸二甲酯（DMC）和甲酸甲酯（MF）是重要的綠色化工產(chǎn)品，受到國(guó)內(nèi)外研究者的廣泛關(guān)注。DMC可以代替氯甲烷、硫酸二甲酯、光氣等劇毒物質(zhì)進(jìn)行甲基化、酯交換、羰基化等反應(yīng)，在精細(xì)化學(xué)品、醫(yī)藥、農(nóng)藥合成領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。DMC屬于低毒或無(wú)毒的化工產(chǎn)品，具有較高的氧含量（53%），因此可以作為汽油添加劑提高汽油的辛烷值。MF是一種重要的C1化學(xué)品，在醫(yī)藥和有機(jī)化工合成產(chǎn)品中應(yīng)用廣泛。近年來(lái)，通過(guò)甲醇羰基化制備DMC常用的催化劑主要是負(fù)載型的Cu基催化劑，常用的載體主要是分子篩和活性碳，但是這些催化劑存在穩(wěn)定性差和DMC的選擇性低等問(wèn)題; 而甲醇羰基化制備MF的用催化劑是甲醇鈉、甲醇鉀等強(qiáng)堿性有機(jī)化合物和一系列金屬羰基化物。該類(lèi)催化劑的優(yōu)點(diǎn)是制備簡(jiǎn)單，缺點(diǎn)是催化劑腐蝕性強(qiáng)，對(duì)原料要求極高，產(chǎn)物與催化劑分離困難。 為了解決現(xiàn)有的問(wèn)題，對(duì)于甲醇羰基化制備DMC的反應(yīng)，已成功地設(shè)計(jì)了一類(lèi)N雜碳材料負(fù)載型的Cu基催化劑，在微反應(yīng)器評(píng)價(jià)裝置，0~1.0 MPa，100~130 ?C，6390~127800 mL/g/h的反應(yīng)條件下，DMC的選擇性保持在97%以上，產(chǎn)率可達(dá)70%以上，催化劑穩(wěn)定性考核

碳酸二甲酯 (DMC) 是近年來(lái)受到國(guó)內(nèi)外廣泛關(guān)注的環(huán)保型綠色化工產(chǎn)品:它能與水形成共 沸物，也能以任何比例與有機(jī)溶劑——醇、酮、酯等混合，是一種優(yōu)良綠色溶劑；由于DMC 分子中含有CH3-、CH3O-、CH3O-CO-、-CO-等多種官能團(tuán)，因而具有良好的反應(yīng)活性。因此 DMC作為溶劑和化工原料，應(yīng)用非常廣泛。 1992年DMC在歐洲通過(guò)了非毒性化學(xué)品 (No toxic substance) 的注冊(cè)登記。從DMC出發(fā)，可 合成聚碳酸酯、異氰酸酯、胺基甲酸酯、丙二酸酯、丙二尿烷等許多化工產(chǎn)品； 在制取高性 能樹(shù)脂、溶劑、染料中間體、藥物增香劑、食品防腐劑、潤(rùn)滑油添加劑等領(lǐng)域用途越來(lái)越廣 泛，在許多領(lǐng)域可取代高污染、劇毒化學(xué)品光氣、氯甲酸甲酯及硫酸二甲酯，消除這些劇毒化 學(xué)品對(duì)環(huán)境的污染，被譽(yù)為是開(kāi)創(chuàng)明日化學(xué)新的、低污染泛用基礎(chǔ)綠色化學(xué)原料，被稱(chēng)為當(dāng)今 有機(jī)合成的“新基石”。DMC還可能發(fā)展成為動(dòng)力燃料油品的摻入料。近10年來(lái)DMC的推廣 應(yīng)用增加了30余倍。國(guó)際上主要是意大利ENI和日本Ube，本項(xiàng)目充分利用了環(huán)氧化合物水解 合成二元醇過(guò)程的活性和能量，通過(guò)產(chǎn)品耦合、過(guò)程耦合及系統(tǒng)集成，技術(shù)國(guó)際領(lǐng)先，比國(guó)外 先進(jìn)的甲醇氧化羰基化法，投資減少70％以上，節(jié)能90％以上，生產(chǎn)成本減少60％以上，國(guó)內(nèi) 技術(shù)都是本技術(shù)的前期第一、二、三代技術(shù)，本項(xiàng)目是第五代技術(shù)，技術(shù)處于國(guó)際領(lǐng)先水平， 產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)異，優(yōu)級(jí)品含量大于99.5％，比第三代成本降低50％。與國(guó)際上乙二醇生產(chǎn)廠商 (產(chǎn)能4980萬(wàn)噸) 比較，投資減少20％，不增加能耗和操作費(fèi)用，多生產(chǎn)了一個(gè)DMC產(chǎn)品，因此 具有非常強(qiáng)的的國(guó)際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。 年產(chǎn)10萬(wàn)噸碳酸二甲酯、7萬(wàn)噸乙二醇/年、1萬(wàn)噸EO，總投資64969萬(wàn)元。

公開(kāi)了一種鋁酸鉀溶液碳分法制備氫氧化鋁微粉并聯(lián)產(chǎn)碳酸鉀的方法。以氫氧化鋁、氫氧化鉀、去離子水為原料制備鋁酸鉀溶液，加入表面活性物質(zhì)，用二氧化碳分解至pH值為12?13，停止碳酸化分解，沉淀物經(jīng)分離、干燥得微粉氫氧化鋁；母液接著進(jìn)行深度碳酸化，將溶液中殘余氫氧化鉀、生成的碳酸鉀全部轉(zhuǎn)化為碳酸氫鉀，然后老化、過(guò)濾除去不溶物；濾液減壓蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶，得到的碳酸氫鉀固體經(jīng)熱分解得碳酸鉀產(chǎn)品。

隨著人們對(duì)于環(huán)境問(wèn)題的日益重視，由于溫室氣體二氧化碳所引起的全球氣候環(huán)境問(wèn)題 受到廣泛的關(guān)注。解決該問(wèn)題除了從源頭入手，倡導(dǎo)節(jié)能減排之外，尋求利用二氧化碳的方法 同樣重要。二氧化碳和環(huán)氧化合物反應(yīng)生成環(huán)狀碳酸酯是目前廣泛被研究的化學(xué)固定二氧化 碳的重要方法之一，該反應(yīng)無(wú)其他產(chǎn)物生成，原子利用率100%。本項(xiàng)目所使用的催化劑是自 主開(kāi)發(fā)的，將催化活性物質(zhì)負(fù)載到生物質(zhì)上構(gòu)建綠色多相催化劑。結(jié)合之前的研究成果，催化 反應(yīng)在連續(xù)實(shí)驗(yàn)裝置