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本項(xiàng)目產(chǎn)品為一種特殊的香料，具有清美而幽雅的似香檸檬油的香氣，是茉莉、依蘭、桂 花、紫丁香等花香型香精的主要成份，在其它許多花香型及非花香型香精中也可使用，如古龍 香型、馥奇型、玫瑰麝香型等，亦可配制人造薰衣草油、橙葉油和香檸檬油、中高檔香制品及 皂用香精中。本產(chǎn)品通過非酯化工藝制得，合成工藝選擇性好、轉(zhuǎn)化率高、簡單可靠、成本低 等特點(diǎn)，產(chǎn)品純度可達(dá)96%以上。

我國生產(chǎn)止血芳酸的企業(yè)主要有：常州寅盛藥業(yè)有限公司、湖南洞庭藥業(yè)有限公司、常州市遠(yuǎn)華化工有限公司、常州市陽光藥業(yè)有限公司等企業(yè)。多是采用以對(duì)甲基苯甲酸為原料，在溶劑中氯化，得到對(duì)氯甲基苯甲酸，然后和氨水反應(yīng)，得到對(duì)氨甲基苯甲酸，通過精制得到最終產(chǎn)品止血芳酸。 在氯化過程中，為了控制雜質(zhì)的生成，對(duì)甲基苯甲酸的氯化轉(zhuǎn)化率一般控制在60-65%，這樣就會(huì)產(chǎn)生大量的固體廢料。以常州寅盛藥業(yè)有限公司為例，企業(yè)2014年生產(chǎn)止血芳酸400噸，產(chǎn)生這種固體廢料約300噸（折干計(jì)）。目前多是以固廢的

1.痛點(diǎn)問題 聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺纖維（我國稱為對(duì)位芳綸或芳綸1414）是一種高性能纖維，具有高強(qiáng)高模、耐高溫、耐酸堿以及重量輕等優(yōu)異性能,其性價(jià)比在所有高性能纖維中最高，因此在眾多民用和國防領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用,是目前產(chǎn)量最大、用途最廣的高性能纖維。但是，由于對(duì)位芳綸生產(chǎn)技術(shù)難度大，涉及領(lǐng)域眾多，我國雖然對(duì)對(duì)位芳綸的技術(shù)進(jìn)行了持續(xù)的研發(fā)投入，目前也已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)量產(chǎn)，但是在產(chǎn)品質(zhì)量、穩(wěn)定性及系列化方面和國外先進(jìn)技術(shù)相比仍有明顯差距。 2.解決方案 對(duì)位芳綸的生產(chǎn)涉及三個(gè)不同的領(lǐng)域：聚合、紡絲和溶劑回收。對(duì)位芳綸聚合存在單體活性高、聚合放熱量大、聚合過程相變復(fù)雜等一系列難題；對(duì)位芳綸的紡絲存在溶解中伴隨降解、非牛頓流體的復(fù)雜流變學(xué)特性、紡絲過程中的取向與解取向的競爭；溶劑回收雖然主要是物理分離過程，但是也存在萃取劑分解酸化的難題，處理不好對(duì)結(jié)合會(huì)產(chǎn)生致命性影響。 針對(duì)以上各個(gè)部分的問題，由清華大學(xué)化工系高分子研究所庹新林團(tuán)隊(duì)對(duì)這些問題進(jìn)行了系統(tǒng)深入的研究，形成了具有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的全連續(xù)聚合技術(shù)，連續(xù)批量的溶劑回收技術(shù)及高速液晶紡絲技術(shù)，并最終集成形成成套專利技術(shù)，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)位芳綸纖維千噸級(jí)以上的規(guī)模化穩(wěn)定生產(chǎn)。 合作需求 與合作方共同推進(jìn)工業(yè)生產(chǎn)和應(yīng)用，合作方需具備資金、場地、技術(shù)團(tuán)隊(duì)。

1. 痛點(diǎn)問題 鋰離子電池是目前應(yīng)用最廣泛的儲(chǔ)能裝置，產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅猛。隨著電動(dòng)汽車的興起，大功率動(dòng)力電池的出現(xiàn)對(duì)鋰離子電池的安全性提出了巨大的挑戰(zhàn)。其中電池隔膜耐熱性差是其中最主要的安全隱患之一。目前常見的鋰離子電池隔膜為聚烯烴材質(zhì)，通常為聚丙烯、聚乙烯或者聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯的夾層結(jié)構(gòu)，熔點(diǎn)低于170℃，當(dāng)電池因內(nèi)部或外部原因造成升溫時(shí)，隔膜會(huì)熔融并收縮，造成正負(fù)極直接接觸導(dǎo)致短路，引起電池燃燒、爆炸等意外事故的發(fā)生。 2. 解決方案 聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺（以下簡稱PPTA）是一種剛性液晶高分子，具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，熱分解溫度高達(dá)550℃。將PPTA取向制成的纖維還具有優(yōu)異的力學(xué)性能，因此PPTA是一種有效的解決鋰離子電池隔膜耐熱隱患的材料。但是由于PPTA分子剛性，而且分子間有強(qiáng)烈的氫鍵作用，所以在普通溶劑中很難溶解，因此將其制成多孔膜在技術(shù)上還是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。本項(xiàng)成果在大量研究基礎(chǔ)上提出了一種新的制備對(duì)位芳綸/聚烯烴復(fù)合隔膜的方法，利用對(duì)位芳綸的剛性及高耐熱性，制備出各項(xiàng)性能滿足鋰離子電池性能要求且可以大幅提高電池安全性的隔膜材料。 合作需求 與合作方共同推進(jìn)工業(yè)生產(chǎn)和應(yīng)用，合作方需具備資金、場地、技術(shù)團(tuán)隊(duì)等。

預(yù)浸料是復(fù)合材料性能的基礎(chǔ)，復(fù)合材料成型時(shí)的工藝性能和力學(xué)性能取決于預(yù)浸料的性 能。在預(yù)浸料生產(chǎn)工藝中，基體樹脂的配方、預(yù)浸料的制備工藝至關(guān)重要，樹脂基體與纖維的 匹配性、樹脂粘性、揮發(fā)性、儲(chǔ)存條件、儲(chǔ)存壽命及預(yù)浸料中的樹脂含量等參數(shù)均會(huì)影響預(yù)浸 料的質(zhì)量，從而影響復(fù)合材料成型工藝的篩選和優(yōu)化。 芳綸全稱為“聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺”(杜邦公司的商品名為Kevlar) ，是一種新型高科技 合成纖維，具有超高強(qiáng)度、高模量和耐高溫、耐酸耐堿、重量輕、良好的絕緣性和抗老化性等 優(yōu)良性能，具有很長的生命周期。芳綸纖維誕生于20 世紀(jì)60 年代末，最初作為宇宙開發(fā)材料 和重要的戰(zhàn)略物資而鮮為人知。冷戰(zhàn)結(jié)束后，芳綸作為高技術(shù)含量的纖維材料大量用于民用領(lǐng) 域。世界上主要的芳綸生產(chǎn)商是美國杜邦和日本帝人，幾乎壟斷國際市場。由于國外技術(shù)封鎖 等原因，我國芳綸的生產(chǎn)和應(yīng)用起步較晚。 依據(jù)增強(qiáng)環(huán)氧樹脂預(yù)浸料的特點(diǎn)及發(fā)展趨勢，根據(jù)預(yù)浸料后續(xù)產(chǎn)品用途要求，選擇合適的 環(huán)氧樹脂為主要基體，以芳綸纖維為增強(qiáng)材料，開發(fā)芳綸纖維增強(qiáng)環(huán)氧樹脂預(yù)浸料。同時(shí)針對(duì) 某一復(fù)合材料制品，完成樹脂配方、預(yù)浸料成型及后固化等工藝的研究和優(yōu)化，從而建立預(yù)浸 料生產(chǎn)的工藝技術(shù)軟件包。

本發(fā)明公開了一種β,β-二芳基烯的合成方法,在有機(jī)酸溶劑中,在鈀催化劑和銀鹽的存在下,鹵代芳烴與末端烯基化合物經(jīng)偶聯(lián)反應(yīng)得到β,β-二芳基烯;其中,有機(jī)酸溶劑為醋酸,鈀催化劑為醋酸鈀,銀鹽為醋酸銀、碳酸銀或氧化銀,鹵代芳烴為碘代芳烴,偶聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)溫度為80～130℃,反應(yīng)時(shí)間為0.25～24小時(shí)。采用本方法,以對(duì)環(huán)境友好的有機(jī)酸作為溶劑,并以銀鹽為添加劑,具有催化劑用量少,無需添加其他配體,反應(yīng)條件簡單溫和,后處理簡單,產(chǎn)物收率高等優(yōu)點(diǎn)。

二、成果介紹1、 成果簡介：（500字以內(nèi)） 本項(xiàng)目針對(duì)國內(nèi)外對(duì)特種高分子樹脂及膜材料的重大需求，在傳統(tǒng)聚芳醚酮和聚醚砜樹脂的基礎(chǔ)上，制備高附加值和高性能的功能型改性聚芳醚樹脂及功能膜材料。具體的研究內(nèi)容和完成情況包括：（1）功能型聚芳醚樹脂合成、化學(xué)改性及放大；（2）適合耐高溫樹脂的膜制備工藝；（3）針對(duì)功能膜材料在分離膜、質(zhì)子交換膜、功能涂層和生物醫(yī)用材料方面的應(yīng)用性開發(fā)。研制

聚芳硫醚砜[ Polyarylene sulfide sulfone, PASS]是聚苯硫醚（PPS）的結(jié)構(gòu)改性產(chǎn)物，不僅保持了特種工程塑料PPS優(yōu)異的耐熱、耐腐蝕性以及優(yōu)異的力學(xué)性能，而且由于其分子鏈結(jié)構(gòu)中具有的芳基砜結(jié)構(gòu)，使得這一聚合物具有比PPS更優(yōu)異的抗沖、抗彎及高溫力學(xué)性能。目前，只有美國和日本建有PASS工業(yè)化生產(chǎn)裝置，產(chǎn)品已被應(yīng)用于汽車工業(yè)、電子電器、機(jī)械、軍事工業(yè)等領(lǐng)域，市場前景十分廣闊，取得了極大的經(jīng)濟(jì)效益。我國的PASS研究開始于七十年代初，現(xiàn)主要研究力量集中在四川大學(xué)材料科學(xué)技術(shù)研究所，十五計(jì)劃期間被列如國家863高技術(shù)計(jì)劃研究項(xiàng)目。我們?cè)趶V泛進(jìn)行PASS樹脂的合成、結(jié)構(gòu)與性能研究的基礎(chǔ)上，采用常壓反應(yīng)，在極性有機(jī)溶劑中合成了高分子量PASS樹脂，其對(duì)數(shù)比濃粘度高達(dá)0.65dl/g，質(zhì)量與性能同國外樣品相當(dāng)，并在此基礎(chǔ)上采用不同的方法制得了PASS薄膜，具備了進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化工作的條件。隨本項(xiàng)目的進(jìn)行，必將推動(dòng)具有我國自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的特種工程塑料及高性能分離膜的研究與生產(chǎn)，并對(duì)我國高新材料的發(fā)展及其產(chǎn)業(yè)化產(chǎn)生極積的推動(dòng)作用。主要技術(shù)指標(biāo)：PASS為玻璃化溫度較高的非結(jié)晶性樹脂，其玻璃化溫度達(dá)215℃，熱變型溫度為190℃；PASS的阻燃性能為V-0級(jí)；PASS在室溫可溶于特定的溶劑中，可在溶液狀態(tài)下方便的進(jìn)行表征并可進(jìn)行溶液法加工，與此同時(shí)，PASS的次級(jí)有序結(jié)構(gòu)又使其耐腐蝕性遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于大多數(shù)無定性樹脂，如聚砜（PSF）、聚碳酸酯（PC）等。

鹵代芳硝基化合物高選擇性催化加氫合成鹵代芳胺化合物是精 細(xì)有機(jī)合成中的重要反應(yīng)，對(duì)醫(yī)藥、染料中間體的合成具有重要意義。 常見的催化體系如:選用 Pd、Pt 等貴金屬負(fù)載型加氫催化劑在鹵代 芳硝基化合物的催化加氫合成鹵代芳胺化合物的過程中存在嚴(yán)重的 脫鹵現(xiàn)象，使得鹵代芳胺化合物的選擇性較差。針對(duì)上述脫鹵問題，本課題開發(fā)了一種基于非貴金屬 Fe 的負(fù)載 型催化劑，該催化劑在鹵代芳硝基化合物的催化加氫合成鹵代芳胺的 過程中具有較高的催化活性，且催化過程

鹵代芳硝基化合物高選擇性催化加氫合成鹵代芳胺化合物是精細(xì)有機(jī)合成中的重要反應(yīng)，對(duì)醫(yī)藥、染料中間體的合成具有重要意義。 常見的催化體系如：選用 Pd、Pt 等貴金屬負(fù)載型加氫催化劑在鹵代 芳硝基化合物的催化加氫合成鹵代芳胺化合物的過程中存在嚴(yán)重的脫鹵現(xiàn)象，使得鹵代芳胺化合物的選擇性較差。 針對(duì)上述脫鹵問題，本課題開發(fā)了一種基于非貴金屬 Fe 的負(fù)載型催化劑，該催化劑在鹵代芳硝基化合物的催化加氫合成鹵代芳胺的過程中具有較高的催化活性，且催化過程中不存在脫鹵現(xiàn)象，鹵代芳胺選擇性高達(dá)。該催化反應(yīng)具有效率高、