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隨著生物柴油的發(fā)展，副產(chǎn)粗甘油的利用成為亟待解決的問(wèn)題。將甘油利用，制成具有高附加值的碳酸甘油酯成為重要的解決方案。碳酸甘油酯的高附加值來(lái)源于其廣泛的用途。碳酸甘油酯因其低毒、低蒸發(fā)率、低可燃性及高穩(wěn)定性被認(rèn)為是一種綠色溶劑，可用于油漆、涂料、聚氨酯泡沫體和化妝品工業(yè)。江南大學(xué)自主研發(fā)了利用甘油催化合成碳酸甘油酯的合成工藝，以廉價(jià)的甘油為原料，采用高效催化劑制備碳酸甘油酯，反應(yīng)條件溫和、收率高并且副產(chǎn)物少，發(fā)展前景廣闊。技術(shù)指標(biāo)：本項(xiàng)目采用酯交換法和尿素醇解法合成碳酸甘油酯的兩種工藝路線。突破了低成本、高活性固體催化劑體系的制備技術(shù)；碳酸甘油酯的收率≧95%；催化劑可回收再利用，重復(fù)使用 3-5 次，產(chǎn)品收率仍保持 90%以上。

基于人們對(duì)資源和環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注及實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的社會(huì)需求，以消除污染、合理利用資源、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展為目標(biāo)的綠色化學(xué)已成為當(dāng)前化學(xué)研究的熱點(diǎn)和前沿。 二氧化碳作為一種典型的可再生資源，具有無(wú)毒、無(wú)腐蝕性、阻燃、化學(xué)惰性、大量存在于自然界中等特點(diǎn)和無(wú)溶劑殘留而且對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)它也是一種溫室氣體，對(duì)它的資源化利用，還可以減輕環(huán)境負(fù)荷。回收再利用的二氧化碳主要用于生產(chǎn)基本化工原料及具有應(yīng)用價(jià)值的綠色化工產(chǎn)品。目前，每年大約有110 MT(百萬(wàn)噸) 的二氧化碳用于化工產(chǎn)品的合成，如碳酸

重金屬污染事故頻發(fā)，使其成為全社會(huì)持續(xù)高度關(guān)注的環(huán)境熱點(diǎn)問(wèn)題之一。吸附法具有投資少、操作簡(jiǎn)單、選擇性好、不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn)，是中低濃度重金屬?gòu)U水處理的常用方法。但在高鹽廢水中，吸附過(guò)程往往受到共存干擾離子的影響，傳統(tǒng)吸附劑的吸附容量較低。針對(duì)這一矛盾，本論文開(kāi)展磷酸氫錫系列無(wú)機(jī)新型高效吸附材料的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用研究。關(guān)于磷酸氫錫吸附特性及機(jī)理研究，目前開(kāi)展的很少。關(guān)于磷酸氫錫的固定化理論及應(yīng)用等方面的研究也未見(jiàn)報(bào)道。 本論文以模擬水熱合成法和液相沉淀法分別合成得到晶體磷酸氫錫、無(wú)定形磷酸氫錫，采用平衡吸附法分別研究了單離子、雙離子和三離子體系中對(duì)水溶液中Pb(II)、Cu(II)和Zn(II)的吸附性能，考察了高鹽介質(zhì)對(duì)吸附性能的影響，綜合運(yùn)用XRD、SEM、TEM、FT-IR、TG、比表面積和孔隙率測(cè)定、電位滴定等技術(shù)手段研究了兩種材料的結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)特征，揭示了磷酸氫錫材料吸附重金屬離子的機(jī)理。另分別采用三種主要成分均為SiO_2的材料負(fù)載無(wú)定形磷酸氫錫，考察了這些固定化材料在模擬海水中的吸附性能。

成果描述：針對(duì)磷酸鐵鋰鋰電正極材料存在的不足和制約磷酸鐵鋰產(chǎn)業(yè)發(fā)展的一系列問(wèn)題，本項(xiàng)目通過(guò)基于混合溶劑的液相合成方法，利用定向分子組裝技術(shù)，結(jié)合獨(dú)特的煅燒工藝構(gòu)建了具有三維（3D）導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的正極材料，從而制備出具有獨(dú)特晶體結(jié)構(gòu)、良好導(dǎo)電性、高離子遷移速率和高振實(shí)密度的新型改性磷酸鐵鋰鋰離子電池正極材料，同時(shí)通過(guò)先進(jìn)的回收利用技術(shù)實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)工藝的低成本、無(wú)污染。市場(chǎng)前景分析：以磷酸鐵鋰正極材料制備的鋰離子電池在移動(dòng)電源、電動(dòng)工具、電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車以及儲(chǔ)能領(lǐng)域中有著極大的市場(chǎng)前景。與同類成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：通過(guò)本項(xiàng)目的實(shí)施，達(dá)到了以下技術(shù)目標(biāo)： （1）基于混合溶劑的液相法制備工藝的設(shè)計(jì)，解決現(xiàn)有工藝存在的材料批次間一致性差的不足，實(shí)現(xiàn)批次間材料克容量變化＜2%； （2）構(gòu)建3D導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)，從而解決制約LiFePO4大規(guī)模應(yīng)用的重大技術(shù)難題—材料導(dǎo)電性差的缺陷，將材料的電導(dǎo)率提高到10-2Scm-1； （3）將壓燒技術(shù)引入LiFePO4制備工藝，結(jié)合二次造粒粒徑控制技術(shù)得到尺寸均一的亞微米顆粒，將材料振實(shí)密度提高到1.2gcm-3； （4）以本項(xiàng)目研制的LiFePO4作為正極材料并采用改進(jìn)工藝裝配的鋰離子電池將達(dá)到如下性能指標(biāo)： ⅰ 0.1C比容量≥160mAhg-1，1C比容量≥140mAhg-1； ⅱ 循環(huán)充放電3000次，常溫放電容量高于80%； ⅲ 支持常溫50C以上倍率放電，-20℃環(huán)境支持20C以上倍率放電，-20℃環(huán)境放電容量不低于常溫放電容量的80%。 （5）創(chuàng)新反應(yīng)溶劑和反應(yīng)副產(chǎn)物的循環(huán)回收利用技術(shù)，實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)過(guò)程綠色化、低排放和原子經(jīng)濟(jì)性，與現(xiàn)有同類材料比較，生產(chǎn)成本降低30%以上。

成果描述：四川大學(xué)的高聚合度APP采用常壓新工藝，聚合度可達(dá)1000以上，產(chǎn)品性能與德國(guó)科萊恩無(wú)鹵阻燃劑Exolit AP422APP。市場(chǎng)前景分析：每噸生產(chǎn)成本為10000元。售價(jià)為16000元。具有較好的稅利空間。可先建設(shè)一個(gè)年產(chǎn)200噸規(guī)模，需投資200萬(wàn)元，進(jìn)行試生產(chǎn)，再根據(jù)市場(chǎng)行情擴(kuò)大規(guī)模。與同類成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：平均聚合度1208。國(guó)際先進(jìn)。

本技術(shù)成果主要利用非異氰酸酯法制備可生物降解結(jié)晶熱塑性聚(醚氨 酯)及彈性體的方法。具體涉及以脂肪族二氨酯二醇與聚醚二元醇為原料，通過(guò)熔融縮聚的氨酯交換反應(yīng)，得到可生物降解結(jié)晶熱塑性聚(醚氨酯)及彈性體，屬于聚氨酯技術(shù)領(lǐng)域。 聚氨酯是日常生活中應(yīng)用非常廣泛的高分子材料，具有良好的強(qiáng)度、韌 性和耐磨性等優(yōu)異性能。聚氨酯目前主要由多異氰酸酯和含活潑氫化合物來(lái)合成，而多異氰酸酯有毒，對(duì)環(huán)境和人體有害，且其制備原料為劇毒的光氣；同時(shí)，異氰酸酯可與水反應(yīng)形成氣泡，影響了聚氨酯的性能。為了克服這些缺點(diǎn)，近年來(lái)提出了非異氰酸酯法來(lái)合成聚氨酯，主要利用環(huán)碳酸酯與二元或多元胺反應(yīng)制備。 本技術(shù)提供了一種對(duì)真空度和設(shè)備要求不高、操作簡(jiǎn)便、綠色環(huán)保的非異氰酸酯法，制備可生物降解結(jié)晶熱塑性 聚(醚氨酯)及彈性體的方法。該方法原料便宜易得，制備的熱塑性聚(醚 氨酯)結(jié)構(gòu)規(guī)整、高分子量、結(jié)晶性能較好、力學(xué)性能優(yōu)異，為脂肪族的直鏈結(jié)構(gòu)，可被微生物和酶降解。本技術(shù)采用熔融縮聚氨酯交換的非異氰酸酯法，先以不同的二胺分別和環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)制備直鏈型和脂環(huán)型兩種二氨酯二醇，并將其中直鏈型二氨酯二醇聚合成預(yù)聚體(作為硬段)，再與聚醚二元醇(作為軟段)及脂環(huán)型二氨酯二醇在催化劑存在下進(jìn)行氨酯交換反應(yīng)，得到可生物降解結(jié)晶熱塑性聚 (醚氨酯)及彈性體。由此得到的聚(醚氨酯)具有脂肪族線形結(jié)構(gòu)，該方法操作簡(jiǎn)便、綠色、清潔、高效，得到產(chǎn)物為熱塑性材料，具有較高的分子量、較高的熔點(diǎn)、良好的結(jié)晶性能和優(yōu)異的力學(xué)性能，可與常規(guī)異氰酸酯方法得到的聚氨酯媲美。其拉伸強(qiáng)度可達(dá)49.44MPa，斷裂伸長(zhǎng)率達(dá)1490.0％。可通過(guò)改變二氨酯二醇預(yù)聚體硬段和聚醚軟段的長(zhǎng)度以及軟硬段、脂環(huán)型二氨酯二醇配比，從而得到性能各異的材料，可以是熱塑性塑料，也可以是熱塑性彈性體。

成果描述：該技術(shù)與磷酸二氫鉀技術(shù)類似，采用濕法稀磷酸為原料，用溶劑萃取磷酸，得到凈化稀磷酸，再用氨中和，經(jīng)過(guò)濾、濃縮、結(jié)晶得到全水溶MAP。該技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是P2O5萃取率高，原料酸中80 %的P2O5進(jìn)入到產(chǎn)品中。自動(dòng)化程度高、產(chǎn)品質(zhì)量好、可大規(guī)模工業(yè)化，適合大型磷肥企業(yè)，走肥鹽結(jié)合道路。市場(chǎng)前景分析：磷酸二氫銨主要用作肥料和木材、紙張、織物的防火劑、滅火劑、阻燃劑、玻璃材料、磷酸鐵鋰材料和基體改進(jìn)劑，也用于制藥和反芻動(dòng)物飼料添加劑。與同類成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：產(chǎn)品磷酸二氫銨為白色粒狀晶體。磷酸二氫銨含量在99.0 %以上，相對(duì)密度1.803，熔點(diǎn)190 °C，易溶于水，1 %水溶液pH值為4.5。國(guó)際先進(jìn)。

項(xiàng)目簡(jiǎn)介： 碳酸丙烯酯高能電池電解液．高效溶劑僅用作高能電池及電容器 的優(yōu)良介質(zhì)，世界市場(chǎng)所需碳酸丙烯酯 200-300 萬(wàn)噸。酯交換法生產(chǎn) 碳酸二甲酯的所需配套原料碳酸丙烯酯達(dá)數(shù)十萬(wàn)噸。而目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn) 量在 1000-2000 噸，供不應(yīng)求，市場(chǎng)前景十分廣闊。隨著社會(huì)對(duì)綠色 環(huán)保的重視，許多工藝會(huì)被清潔、環(huán)境友好工藝所代替，必然進(jìn)一步 加大碳酸丙烯酯的市場(chǎng)需求。因其下游產(chǎn)品如碳酸二甲酯、聚碳酸酯、 聚氨酯的不斷推廣應(yīng)用，其市場(chǎng)需求量還要不斷增加。本產(chǎn)品碳酸丙 烯酯是一種高效溶劑和優(yōu)良抽提劑，性質(zhì)穩(wěn)定、無(wú)毒、純的溶劑對(duì)碳 鋼設(shè)備沒(méi)有腐蝕，它對(duì)高分子化合物具有良好的溶解能力。目前最受 人重視的是用來(lái)脫除天然氣、石油裂解氣、油田氣、合成氨變換氣中 的二氧化碳和硫化氫，效果顯著。在電子工業(yè)上可作高能電池及電容器的優(yōu)良介質(zhì)，在高分子工業(yè)上可作聚合物的溶劑和增塑劑等。也可 以作油性溶劑以及烯烴和芳烴的萃取劑。在紡織工業(yè)上可用作合成纖 維的助劑和固定劑、紡絲溶劑或水溶劑染料顏料分散劑；此外，它還 是一種用途極其廣泛的有機(jī)合成原料和中間體，如酯交換法生產(chǎn)碳酸 二甲酯的原料。 產(chǎn)品市場(chǎng)分析 僅用作高能電池及電容器的優(yōu)良介質(zhì)，世界市場(chǎng)所需碳酸丙烯酯 200-300 萬(wàn)噸。酯交換法生產(chǎn)碳酸二甲酯的所需配套原料：碳酸丙烯 酯達(dá)數(shù)十萬(wàn)噸。而目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)量在 1000-2000 噸，供不應(yīng)求，市場(chǎng) 前景十分廣闊。隨著社會(huì)對(duì)綠色環(huán)保的重視，許多工藝會(huì)被清潔、環(huán) 境友好工藝所代替，必然進(jìn)一步加大碳酸丙烯酯的市場(chǎng)需求。因其下 游產(chǎn)品如碳酸二甲酯、聚碳酸酯、聚氨酯的不斷推廣應(yīng)用，其市場(chǎng)需 求量還要不斷增加。現(xiàn)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格為 7000-8000 元/噸。相關(guān)原料價(jià) 格：環(huán)氧丙烷 7500 元/噸和二氧化碳 300--700 元/噸。 現(xiàn)有技術(shù)情況 利用二氧化碳與環(huán)氧化物加成反應(yīng)合成環(huán)狀碳酸酯早已實(shí)現(xiàn)了 工業(yè)化，目前的研究主要集中在尋找高效均相催化劑以及非均相催化 劑。現(xiàn)行工藝大多采用均相催化過(guò)程，存在著催化劑的回收、循環(huán)使 用上的困難；且產(chǎn)物必需經(jīng)過(guò)多步蒸餾等過(guò)程分離提純，既耗時(shí)、耗 能，又增加設(shè)備的投資。此外，為制得高質(zhì)量的產(chǎn)品和提高環(huán)氧化物 的轉(zhuǎn)化率，許多工藝還得使用揮發(fā)性的有機(jī)溶劑。這一反應(yīng)的非均相 催化過(guò)程尚未實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，主要受非均相催化劑的活性和穩(wěn)定性（即 催化劑的使用壽命）所限。 所屬技術(shù)領(lǐng)域：一碳化學(xué)與化工及綠色催化技術(shù)，可再生資源的 化學(xué)轉(zhuǎn)化利用。選題依據(jù)：基于人們對(duì)資源和環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注及實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展 的社會(huì)需求，以消除污染、合理利用資源、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展為目標(biāo)的 綠色化學(xué)已成為當(dāng)前化學(xué)研究的熱點(diǎn)和前沿。二氧化碳作為一種典型 的可再生資源，具有無(wú)毒、無(wú)腐蝕性、阻燃、化學(xué)惰性，大量存在于 自然界中等特點(diǎn)，無(wú)溶劑殘留而且對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)它也是一 種溫室氣體，對(duì)它的資源化利用，還可以減輕環(huán)境負(fù)荷。回收再利用 的二氧化碳主要用于生產(chǎn)基本化工原料及具有應(yīng)用價(jià)值的綠色化工 產(chǎn)品。目前，每年大約有 110 MT(百萬(wàn)噸) 的二氧化碳用于化工產(chǎn)品 的合成，如碳酸酯、酰胺、氨基甲酸酯等,具有很高的應(yīng)用價(jià)值和廣闊 的市場(chǎng)前景。基于資源和環(huán)境因素考慮，二氧化碳的化學(xué)轉(zhuǎn)化與利用 吸引著越來(lái)越多研究者的興趣，具有很高的應(yīng)用價(jià)值和理論研究意義。 本工藝的目的 針對(duì)固體催化劑活性不高、穩(wěn)定性不好的問(wèn)題，設(shè)計(jì)與篩選高活 性、高穩(wěn)定性固體催化劑，解決催化劑的回收使用問(wèn)題和簡(jiǎn)化產(chǎn)品的 分離、純化過(guò)程，以降低生產(chǎn)成本；用超臨界二氧化碳替代有機(jī)溶劑， 實(shí)現(xiàn)無(wú)有機(jī)溶劑、對(duì)環(huán)境友好的清潔工藝過(guò)程，即工藝過(guò)程的綠色化。 技術(shù)內(nèi)容 高活性、高穩(wěn)定性固體催化劑的篩選：側(cè)鏈帶有銨鹽、胺基等功 能基團(tuán)的聚苯乙烯樹(shù)脂能高效、高選擇性地催化環(huán)氧化物與二氧化碳 反應(yīng)制備環(huán)狀碳酸酯。 催化劑的種類：苯乙烯系極性大孔吸附樹(shù)脂、強(qiáng)堿性苯乙烯系陰 離子交換樹(shù)脂、大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹(shù)脂、大孔苯乙烯系 螯合性樹(shù)脂、大孔弱酸丙烯酸系陽(yáng)離子交換樹(shù)脂、大孔強(qiáng)酸丙烯酸系 陽(yáng)離子交換樹(shù)脂。 上述高活性固體催化劑的回收、再利用。

具有乙酰乙酸酯基的化合物是一種可應(yīng)用于室溫快固化型或光固化型涂料、油墨、膠粘劑的新型主體 材料，與多官能丙烯酸酯、光產(chǎn)堿劑組合，可形成新型光固化配方，顏料著色體系深層固化效果好，可用 于特種UV油墨與UV色漆。本技術(shù)成果將樹(shù)脂與丙烯酸酯、胺類催化劑組合，可形成室溫快固化型配方， 也可創(chuàng)新的設(shè)計(jì)成接觸式快速固化體系，適用于快干型噴墨印刷，噴出墨滴觸及印布立即交聯(lián)固化。本技 術(shù)成果即為該種多官能乙酰乙酸酯官能化低聚物的簡(jiǎn)便合成方法，可以將聚醚多元醇、聚酯多元醇、多元 脂肪醇、纖維素、改性纖維素等多種富含羥基的合成聚合物或天然高分子材料改性成為多官能化聚合物材 料，包括低聚物、與高分子材料。合成過(guò)程以微波作為促進(jìn)手段，反應(yīng)時(shí)間為2~30分鐘。

項(xiàng)目簡(jiǎn)介碳酸二苯酯（DPC）是一種毒性小、無(wú)污染的重要工程塑料中間體，可用于合成許多重要的有機(jī)化合物及高分子材料，如聚碳酸酯、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、單異氰酸酯、二異氰酸酯等；還可作為聚酰胺和聚酯的增塑劑、溶劑和熱載體等。近年來(lái)，隨著對(duì)環(huán)境友好的以DPC和雙酚A為原料合成高品質(zhì)聚碳酸酯（PC）新工藝的開(kāi)發(fā)，使DPC成為引人注目的化合物，世界范圍內(nèi)對(duì)DPC的需求也日益增大。采用苯酚與碳酸二甲酯酯交換法合成碳酸二苯酯的主要原料為苯酚和碳酸二甲酯，較之目前工業(yè)上采用的光氣法，在生產(chǎn)過(guò)程中原料及中間體無(wú)劇毒，不腐蝕設(shè)備，對(duì)環(huán)境保護(hù)具有重要意義，符合綠色化工的發(fā)展趨勢(shì)。針對(duì)酯交換法合成DPC過(guò)程開(kāi)發(fā)出了一種新型高效非均相催化劑PbO-ZnO，DPC收率達(dá)到45.6%。由于苯酚和DMC酯交換合成DPC的反應(yīng)在熱力學(xué)上是不利的，為提高DPC的產(chǎn)率和選擇性，可采用催化精餾法使反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的甲醇及時(shí)移出，從而促使DPC合成反應(yīng)的進(jìn)行。目前正在進(jìn)行該工作。二、市場(chǎng)前景  隨著PC清潔生產(chǎn)技術(shù)在國(guó)際上推廣應(yīng)用，以及我國(guó)引進(jìn)技術(shù)自行開(kāi)發(fā)的大型PC裝置的建成投產(chǎn)，DPC的市場(chǎng)需求量將迅速增加，使得清潔生產(chǎn)DPC的技術(shù)成為國(guó)內(nèi)外化學(xué)化工界關(guān)注和研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)之一。目前生產(chǎn)DPC的工業(yè)方法是以光氣和苯酚為原料，但是光氣的劇毒和強(qiáng)腐蝕性以及相當(dāng)數(shù)量的無(wú)機(jī)鹽的生成，使該法對(duì)生產(chǎn)安全、環(huán)境保護(hù)都十分不利，而且此法的生產(chǎn)規(guī)模小，成本較高，產(chǎn)品質(zhì)量難以滿足電子信息等朝陽(yáng)行業(yè)的要求，面臨著被淘汰的局面。利用碳酸二甲酯與苯酚酯交換合成DPC可避免使用有毒溶劑和含氯原料，這種方法得到的DPC質(zhì)量高，能滿足PC生產(chǎn)的要求。與苯酚氧化羰化法相比，技術(shù)更成熟，更容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，具有廣闊的市場(chǎng)前景。三、合作方式尋求中試合作。項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：王延吉聯(lián)系電話： 022-60204867