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成果描述：利用水解酶催化的高效、高選擇性以及反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)，在酶促合成藥物、天然產(chǎn)物以及新型高分子藥物方面進(jìn)行了重要的發(fā)展，所獲得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)生物催化的應(yīng)用和理論研究均有重要意義。主要包括脂肪酶高選擇性催化合成一系列可聚合莽草酸乙烯酯衍生物，具有藥理活性的、水溶性得到提高的酮洛芬糖脂衍生物，一系列烷基取代的苯并咪唑衍生物以及酮洛芬的聚酯前藥等。反應(yīng)選擇性好，產(chǎn)率高，同時(shí)所得到的高分子前藥具有較好的緩釋效果，部分化合物還表現(xiàn)出熱敏性，為其進(jìn)一步的應(yīng)用提供更多的基礎(chǔ)。市場(chǎng)前景分析：還處于實(shí)驗(yàn)室研制階段。與同類成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：反應(yīng)活性及選擇性的控制 大規(guī)模反應(yīng)條件的控制 國(guó)際先進(jìn)

成果描述：聚合級(jí)高純DAR單體，即二氨基間苯二酚類物質(zhì)，是指一類用于合成高強(qiáng)高模新型功能聚合物材料PBZ如聚對(duì)苯基苯并二噁唑PBO、聚對(duì)苯撐苯并噻唑、聚對(duì)苯撐吡啶并咪唑等合成的功能性單體原料。 聚對(duì)苯撐苯并唑類聚合物，是一種高性能的熱塑性液晶聚合物材料，因其高強(qiáng)度、高模量、高熱穩(wěn)定性、以及高耐化學(xué)腐蝕性、高耐溶劑性能等在航空航天、電子信息、汽車零配件、精密機(jī)械、消防等諸多領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用前景。但此類聚合物技術(shù)難度大，尤其是高純度的單體原料DAR的合成技術(shù)難度較大，直接影響了功能材料的產(chǎn)業(yè)化。DAR是有機(jī)酚胺，具有極強(qiáng)的還原性，容易被氧化變質(zhì)，因此對(duì)于合成反應(yīng)、分離純化、以及儲(chǔ)存和運(yùn)輸均提出了非常高的要求。 聚合級(jí)高純DAR的合成，主要是從TCB（連三氯苯-1,2,3）出發(fā)，經(jīng)過硝化、水解、加氫還原、重結(jié)晶過程得到高純度DAR。該技術(shù)成果經(jīng)過長(zhǎng)期的開發(fā)研究，主要是運(yùn)用循環(huán)套用法減少了硝化步驟的廢液排放量，改變水解與加氫步驟中的傳統(tǒng)合成體系，提高了第二步中間產(chǎn)物和產(chǎn)品的收率與純度，并實(shí)現(xiàn)了加氫催化劑的循環(huán)使用，降低了最終產(chǎn)物的合成成本。同時(shí)還開發(fā)出一種新型的光催化劑，催化氧化水解步驟產(chǎn)生的廢水，得到一個(gè)綠色環(huán)保的合成工藝。市場(chǎng)前景分析：聚合級(jí)高純DAR單體，是指一類用于合成高強(qiáng)高模新型功能聚合物材料PBZ如聚對(duì)苯基苯并二噁唑PBO、聚對(duì)苯撐苯并噻唑、聚對(duì)苯撐吡啶并咪唑等的功能性單體原料。 聚對(duì)苯撐苯并唑類聚合物，是一種高性能的熱塑性液晶聚合物材料，因其高強(qiáng)度、高模量、高熱穩(wěn)定性、以及高耐化學(xué)腐蝕性、高耐溶劑性能等在航空航天、電子信息、汽車零配件、精密機(jī)械、消防等諸多領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用前景。 在聚苯并唑類聚合物材料中最引人關(guān)注的是聚對(duì)苯基苯并噁唑功能聚合物材料，簡(jiǎn)稱PBO聚合物。PBO功能聚合物具有非常高的強(qiáng)度，達(dá)到5.2GPa，模量高達(dá)180GPa，是化學(xué)纖維中最高的；其耐熱溫度高達(dá)600℃；具有非常好的阻燃能力，極限氧指數(shù)高達(dá)68，在火焰中不燃燒、不收縮；耐熱性和耐燃性高于其他一切有機(jī)纖維。PBO被譽(yù)為二十一世紀(jì)新型功能材料。 目前DAR單體原料，國(guó)內(nèi)無產(chǎn)業(yè)化裝置，國(guó)內(nèi)PBO實(shí)驗(yàn)裝置、放大裝置以及正在建設(shè)的產(chǎn)業(yè)化裝置，均主要從國(guó)外進(jìn)口少批量的原料，滿足實(shí)驗(yàn)所需。DAR外購(gòu)的價(jià)格大約1450~1600元/kg。由于DAR單體原料本身的性質(zhì)，不適合大批量購(gòu)買和存儲(chǔ)，因此在國(guó)內(nèi)建設(shè)DAR單體原料的生產(chǎn)裝置，是PBZ類功能聚合物產(chǎn)業(yè)化的必然要求。與同類成果相比的優(yōu)勢(shì)分析：以1000噸/年高純單體原料DAR鹽項(xiàng)目進(jìn)行粗略估算，總投資約為7000萬(wàn)元（不包括土建費(fèi)用），產(chǎn)品的噸綜合成本為142萬(wàn)元。按照DAR鹽的平均市價(jià)160萬(wàn)元/噸計(jì)算，年企業(yè)利稅可達(dá)到1億元。國(guó)際先進(jìn)。

首次使用炔烴作為卡賓前體完成了一例不對(duì)稱Si-H鍵插入反應(yīng)，高效構(gòu)筑了一類新型手性有機(jī)硅化合物。該反應(yīng)使用手性羧酸雙銠催化劑，首先促進(jìn)羰基-烯-炔底物發(fā)生分子內(nèi)環(huán)化現(xiàn)場(chǎng)生成雙芳基金屬卡賓，該金屬卡賓中間體進(jìn)而對(duì)硅烷的Si-H鍵發(fā)生高對(duì)映選擇性的插入反應(yīng)，給出相應(yīng)的手性有機(jī)硅化合物。該反應(yīng)的條件溫和，底物適用范圍廣，大部分產(chǎn)物的ee值都能達(dá)到90%以上。所得的手性烯丙基硅產(chǎn)物能夠進(jìn)一步轉(zhuǎn)化，例如發(fā)生烯丙基乙酰化反應(yīng)，對(duì)映選擇性能夠得到很好的保持，因此在有機(jī)合成中具有一定的應(yīng)用潛力。動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)表明，反應(yīng)對(duì)雙銠催化劑、硅烷展現(xiàn)出一級(jí)動(dòng)力學(xué)效應(yīng)，對(duì)底物則表現(xiàn)出零級(jí)動(dòng)力學(xué)特征，說明銠卡賓對(duì)Si-H鍵的插入步驟是反應(yīng)的決速步，這與動(dòng)力學(xué)同位素實(shí)驗(yàn)的結(jié)果（KIE=1.5）相一致。本研究表明炔烴作為卡賓前體同樣可以發(fā)生高對(duì)映選擇性的Si-H鍵插入反應(yīng)，結(jié)合炔烴化學(xué)在從簡(jiǎn)單原料構(gòu)筑復(fù)雜產(chǎn)物上的優(yōu)勢(shì)，為結(jié)構(gòu)多樣性有機(jī)硅化合物的合成提供了新的方向。

氟替卡松是一種幫助預(yù)防出現(xiàn)哮喘癥狀和發(fā)作的藥物。氟替卡松的商標(biāo)名為Flovent R ，中 文商品名輔舒良，輔舒酮。是銷售排名世界前五位的藥物，國(guó)外專利已到期。 本課題組已完成氟替卡松原料藥合成，工藝路線先進(jìn)，有成本和環(huán)保優(yōu)勢(shì)，利潤(rùn)空間大。 目前在進(jìn)行制劑研究，計(jì)劃進(jìn)行臨床試驗(yàn)和CFDA批文申請(qǐng)。

氟嘧菌酯是農(nóng)藥殺菌劑，廣泛用于治療水稻，小麥，馬鈴薯，蔬菜，咖啡等作物的枯葉 病。氟嘧菌酯的商標(biāo)名為，中文商品名，國(guó)外專利即將到期。 本課題組已完成氟嘧菌酯原料藥合成，工藝路線先進(jìn)，有成本和環(huán)保優(yōu)勢(shì)，利潤(rùn)空間大。 目前在進(jìn)行制劑研究，計(jì)劃進(jìn)行國(guó)家批文申請(qǐng)。

工業(yè)上有機(jī)磷化合物的起始原料都是從白磷（ P4 ）出發(fā)，傳統(tǒng)路線需要多步，使用氯氣，經(jīng)由 PCl3 劇毒化合物，同時(shí)釋放大量鹽酸，對(duì)環(huán)境污染大。從白磷活化直接合成有機(jī)膦化合物，因避開氯氣的使用，該過程具有簡(jiǎn)單、高效、綠色和環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。近三十年來，盡管白磷活化的研究一直被人們所關(guān)注并取得了一些進(jìn)展，但從白磷出發(fā)直接構(gòu)建有機(jī)膦化合物存在的主要問題是：反應(yīng)選擇性差；產(chǎn)率底。因此，由白磷直接、高效、高選擇性地合成有機(jī)膦化合物具有重要的理論意義和應(yīng)用價(jià)值。

使用不添加助劑的 Fe5C2 催化劑，在光照和常壓的條件下可使 CO 的轉(zhuǎn)化率達(dá)到 50% ，在烴類產(chǎn)物中可以得到 56% 的低碳烯烴（烯 / 烷比高達(dá) 11 ）， CO2 的選擇性低至 18% ，且催化劑具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。首先 Fe5C2 催化劑在整個(gè)太陽(yáng)光譜中具有良好的光吸收，出色的光熱效果（在光熱條件下催化劑表面溫度可以升到 ~500 oC ）改變了催化劑 對(duì)產(chǎn)物的 選擇性。相 比較 ，傳統(tǒng)熱催化轉(zhuǎn)化合成氣反應(yīng)在 該 溫度下，烷烴產(chǎn)物卻以甲烷為主（選擇性為 95% ）， CO2 的選擇性高達(dá) 36% ； 其次 Fe5C2 催化劑表面在光照條件下原位形成了微量 O 原子修飾的 Fe5C2-O 異質(zhì)結(jié)構(gòu)，該獨(dú)特的結(jié)構(gòu) 以及催化劑對(duì)光電吸收 促進(jìn)烯烴 快速 脫附，避免其進(jìn)一步加氫生成烷烴，從而提高烯烴的選擇性。通過比較基態(tài)（熱催化反應(yīng)）和激發(fā)態(tài)（光催化反應(yīng)）下烯烴和烷烴的吸附能量值，發(fā)現(xiàn)表面 O 原子可以 改變 Fe5C2 表面的局部電子結(jié)構(gòu)和光學(xué)帶隙，使反應(yīng)更趨向于低碳烯烴的生成。

碳酸二甲酯(Dimethyl Carbonate,可簡(jiǎn)稱DMC)是一種十分有用的低毒有機(jī)化工原料，分子式中帶有-CO、-CH3、-OCH3和-COOCH3基團(tuán)，可進(jìn)行羰基化、甲基化、甲氧基化和羧基化反應(yīng)，在化學(xué)合成中能很好地替代光氣、硫酸二甲酯和甲基鹵作羰基化劑和甲基化劑，從DMC出發(fā)可合成聚碳酸酯、異氰酸酯、氨基甲酸酯、丙二酸酯、丙二尿烷等許多重要

一、項(xiàng)目簡(jiǎn)介苯甲醛,又稱苦杏仁油，為精細(xì)有機(jī)合成的重要原料,目前國(guó)內(nèi)苯甲醛生產(chǎn)以水解制備為主。該方法污染嚴(yán)重,流程長(zhǎng),產(chǎn)品收率和純度較低。針對(duì)國(guó)內(nèi)苯甲醛合成存在的問題，我們以甲苯為主要原料采用間接電合成法，通過氧化甲苯生產(chǎn)苯甲醛,克服了化學(xué)合成法中的缺點(diǎn), 產(chǎn)率達(dá)到85%以上，生產(chǎn)過程污染少, 反應(yīng)溫度在50～60度之間，條件溫和。二、市場(chǎng)前景苯甲醛廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、香科、染料等工業(yè)中。如農(nóng)藥上用于制造除草劑野燕枯及擬除蟲菊酪類殺蟲劑,醫(yī)藥上用于制造安息香、氨芐青霉素、尼卡地平等,染料上用于制造三苯甲烷染料、孔雀綠等,苯甲醛本身用作香科,還用于合成其它香料及調(diào)味料,如肉桂醛、肉桂酸及其酯類等。三、規(guī)模與投資可根據(jù)不同單位生產(chǎn)量安排。四、生產(chǎn)設(shè)備電解槽，直流電源，電極，反應(yīng)釜。五、合作方式尋找中試及生產(chǎn)合作伙伴。

泰地羅新是目前最新的動(dòng)物專用大環(huán)內(nèi)酯類半合成抗生素，它以泰樂菌素 為原料，經(jīng)過多步轉(zhuǎn)化而成。 動(dòng)物呼吸系統(tǒng)疾病具有高發(fā)病率和高死亡率的特點(diǎn)，嚴(yán)重困擾著養(yǎng)殖業(yè)的 發(fā)展。目前我國(guó)用于治療和預(yù)防豬牛呼吸道疾病的大環(huán)內(nèi)酯類藥物是泰樂菌素 和替米考星，這兩種藥物都取得不錯(cuò)的效果，但隨著長(zhǎng)時(shí)間的使用，各地都出 現(xiàn)了不同程度的抗藥性問題；同時(shí)這兩種產(chǎn)品都需要多次給藥才能見效，用量 大，殘留多。 泰地羅新作為全新的大環(huán)內(nèi)酯類抗生素產(chǎn)品，不僅藥效強(qiáng)于泰樂菌素和替 米考星，治療效果非常明顯。而且用量少，半衰期長(zhǎng)，生物利用度高，低殘留， 單次給藥即可全程治療，具有很大的生產(chǎn)推廣價(jià)值。