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船舶在長期在干燥高鹽、高腐蝕的還是環(huán)境中航行，油漆容易剝落，為了保養(yǎng)船舶延長船舶使用壽命。船舶上經(jīng)常需要補(bǔ)刷油漆。光觸媒是一種以納米級(jí)二氧化鈦為代表的具有光催化功能的光半導(dǎo)體材料的總稱，它在紫外光及可見光的作用下，產(chǎn)生強(qiáng)烈催化降解功能：能有效地降解空氣中有毒有害氣體，還具備除甲醛、除臭、抗污、凈化空氣等功能。但是光觸媒在發(fā)揮作用時(shí)需要較強(qiáng)光照來催化，這導(dǎo)致它在長年見不到陽光，只能依靠普通照明燈光的船舶內(nèi)部船艙失去用武之地。 團(tuán)隊(duì)巧妙地應(yīng)利用石墨烯和金顆粒的特點(diǎn)，在提升了光觸媒的催化能力的同時(shí)，又降低了光觸媒對(duì)光線強(qiáng)度的要求，有效解決了光觸媒在船艙內(nèi)難以發(fā)揮作用的問題。 技術(shù)成熟度 針對(duì)光觸媒在光線較弱的地方效果不佳的問題，團(tuán)隊(duì)與海軍某部共建實(shí)驗(yàn)室，面向海軍艦艇特種涂層方面需求，開發(fā)了石墨烯-二氧化鈦-金顆粒-納米光催化劑的自清潔涂層材料，并拓展其在民用環(huán)保涂層應(yīng)用。目前，本產(chǎn)品正在進(jìn)行最后的測試和驗(yàn)證。 投產(chǎn)條件和預(yù)期經(jīng)濟(jì)效益 本產(chǎn)品以光觸媒、石墨烯和少量金顆粒為原料，產(chǎn)品綠色環(huán)保，效果顯著。隨著行業(yè)技術(shù)水平的不斷提升，市場不斷規(guī)范，再加上人民的生活水平不斷提升和對(duì)健康生活提出的新的要求，我國光觸媒行業(yè)市場規(guī)模將不斷擴(kuò)大，規(guī)模增速保持在4%左右，預(yù)計(jì)到2025年將達(dá)到68億元左右的市場規(guī)模。本產(chǎn)品在光強(qiáng)較弱且受到裝修污染的場景里能有很好的應(yīng)用，有望占領(lǐng)較大的市場份額。

二丙二醇也稱一縮二丙二醇。本技術(shù)以丙二醇、環(huán)氧丙烷為主要原料，采用低壓液相法催化合成二丙二醇。同現(xiàn)有工藝相比，本技術(shù)具有設(shè)備投資小，催化劑活性高，操作能耗低，產(chǎn)品收率高等優(yōu)點(diǎn)，具有較強(qiáng)的競爭優(yōu)勢。 對(duì)于年產(chǎn)3000噸二丙二醇，設(shè)備投資約400萬元。主要設(shè)備包括：反應(yīng)釜、貯罐、產(chǎn)品精餾塔等。

二丙二醇也稱一縮二丙二醇，本技術(shù)以丙二醇、環(huán)氧丙烷為主要原料，采用低壓液相法催化合成二丙二醇。同現(xiàn)有工藝相比，本技術(shù)具有設(shè)備投資小，催化劑活性高，操作能耗低，產(chǎn)品收率高等優(yōu)點(diǎn)，具有較強(qiáng)的競爭優(yōu)勢。 對(duì)于年產(chǎn)3000噸二丙二醇，設(shè)備投資約240萬。主要設(shè)備包括：反應(yīng)釜、貯罐、產(chǎn)品精餾塔等。

本發(fā)明公開了一種用Bi/Mo/Fe/Ce四組分復(fù)合氧化物催化劑合成1,3-丁二烯的方法。本發(fā)明使用該四組分催化劑進(jìn)行1-丁烯的氧化脫氫生產(chǎn)1,3-丁二烯的方法。更具體的說，采用鐵鹽、鉍鹽、鉬鹽、鈰鹽和去離子水按照一定摩爾比配置，堿液調(diào)節(jié)pH值，經(jīng)濃縮、過濾、干燥、焙燒、冷卻后，再通過研磨、篩分得到Bi/Mo/Fe/Ce的四組分復(fù)合氧化物催化劑。與由金屬組分構(gòu)成的常規(guī)多組分金屬氧化物催化劑不同的是，根據(jù)本發(fā)明，可以對(duì)金屬組分的比例進(jìn)行系統(tǒng)研究就可以制得用于1,3-丁二烯制備工藝的高活性、高選擇性Bi/Mo/Fe/Ce四組分復(fù)合氧化物催化劑。

1 成果簡介碳酸鈣作為一種重要的無機(jī)化工產(chǎn)品，具有原料豐富、生產(chǎn)工藝簡單、性能穩(wěn)定等特點(diǎn)，廣泛用于橡膠、塑料、涂料、造紙、油墨、食品、醫(yī)藥、飼料等工業(yè)部門。其中塑料、橡膠行業(yè)的碳酸鈣消費(fèi)量為 65%，造紙、涂料各占 15%和 10%，其它行業(yè)占 10%。 碳酸鈣在橡膠、塑料等行業(yè)中的作用與其粒徑有關(guān)，粒徑在 1~3μm 的沉淀碳酸鈣僅作為填充劑起增容作用，粒徑在 0.01~0.1μm 之間的納米碳酸鈣具有補(bǔ)強(qiáng)、增韌的作用。 我國目前有輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)企業(yè)一百多家，總生產(chǎn)能力近 500 萬噸，但工藝落后，品種單一，基本上采用簡易的的間歇鼓泡式炭化工藝，產(chǎn)品大多為售價(jià)低廉（ 400~500 元/噸）的大粒徑（ 2~5 微米）紡錘形產(chǎn)品（ 圖 1），而附加值較高（售價(jià) 3000~6000 元/噸）、市場需求增長較快的粒徑小于 100 納米的納米碳酸鈣產(chǎn)量甚微，僅占輕質(zhì)碳酸鈣總產(chǎn)量的 2~5 %左右。我國近年也有利用國內(nèi)外技術(shù)進(jìn)行納米碳酸鈣生產(chǎn)的報(bào)道，但生產(chǎn)成本較高（ 1500~2000元/噸），且大多需 5 千萬以上的巨額投資，中小企業(yè)難以適應(yīng)。  圖 1 普通紡錘型碳酸鈣 (2-3 微米)                        圖 2 納米球型碳酸鈣（ 50-60 nm）2 應(yīng)用說明清華大學(xué)經(jīng)過多年的潛心研究，現(xiàn)已開發(fā)出一套嶄新的納米碳酸鈣制備工藝和設(shè)備，通過加入特定的添加劑，在自行研制的高效傳熱傳質(zhì)碳化釜中進(jìn)行反應(yīng)，即可制得粒徑為40~100 納米的球型碳酸鈣（ 圖 2）。本技術(shù)采用的添加劑價(jià)廉易得，所需設(shè)備大多為常規(guī)化工定型設(shè)備，易于為廣大的中小企業(yè)采用。目前已在河北、江西建成年產(chǎn) 5000~10000 噸納米碳酸鈣的生產(chǎn)廠。采用本工藝的生產(chǎn)成本僅為 1000 元/噸左右。3 效益分析按年產(chǎn) 10000 噸，每噸保守價(jià) 1500 元計(jì)算， 年創(chuàng)產(chǎn)值（萬元）： 10000′1500?10000=1500，年創(chuàng)利稅（萬元）： 10000′（ 1500-1000） ?10000=500。4 合作方式技術(shù)轉(zhuǎn)讓或合作開發(fā)。 開發(fā)年產(chǎn) 10000 噸規(guī)模，技術(shù)轉(zhuǎn)讓（專利使用）費(fèi)： 150 萬， 碳化塔設(shè)計(jì)費(fèi)： 30 萬元， 核心設(shè)備（氣體分布器）設(shè)計(jì)及加工費(fèi)： 100 萬元， 碳化塔加工及配套設(shè)備：約 300~500 萬元， 其它常規(guī)設(shè)備費(fèi)（包括氣體凈化、活化、過濾、干燥、粉碎、分級(jí)）：約 500 萬元， 基建：約 200~400 萬元， 廠房面積：約 10000 平方米。

本技術(shù)成果主要利用非異氰酸酯法制備可生物降解結(jié)晶熱塑性聚(醚氨 酯)及彈性體的方法。具體涉及以脂肪族二氨酯二醇與聚醚二元醇為原料，通過熔融縮聚的氨酯交換反應(yīng)，得到可生物降解結(jié)晶熱塑性聚(醚氨酯)及彈性體，屬于聚氨酯技術(shù)領(lǐng)域。 聚氨酯是日常生活中應(yīng)用非常廣泛的高分子材料，具有良好的強(qiáng)度、韌 性和耐磨性等優(yōu)異性能。聚氨酯目前主要由多異氰酸酯和含活潑氫化合物來合成，而多異氰酸酯有毒，對(duì)環(huán)境和人體有害，且其制備原料為劇毒的光氣；同時(shí)，異氰酸酯可與水反應(yīng)形成氣泡，影響了聚氨酯的性能。為了克服這些缺點(diǎn)，近年來提出了非異氰酸酯法來合成聚氨酯，主要利用環(huán)碳酸酯與二元或多元胺反應(yīng)制備。 本技術(shù)提供了一種對(duì)真空度和設(shè)備要求不高、操作簡便、綠色環(huán)保的非異氰酸酯法，制備可生物降解結(jié)晶熱塑性 聚(醚氨酯)及彈性體的方法。該方法原料便宜易得，制備的熱塑性聚(醚 氨酯)結(jié)構(gòu)規(guī)整、高分子量、結(jié)晶性能較好、力學(xué)性能優(yōu)異，為脂肪族的直鏈結(jié)構(gòu)，可被微生物和酶降解。本技術(shù)采用熔融縮聚氨酯交換的非異氰酸酯法，先以不同的二胺分別和環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)制備直鏈型和脂環(huán)型兩種二氨酯二醇，并將其中直鏈型二氨酯二醇聚合成預(yù)聚體(作為硬段)，再與聚醚二元醇(作為軟段)及脂環(huán)型二氨酯二醇在催化劑存在下進(jìn)行氨酯交換反應(yīng)，得到可生物降解結(jié)晶熱塑性聚 (醚氨酯)及彈性體。由此得到的聚(醚氨酯)具有脂肪族線形結(jié)構(gòu)，該方法操作簡便、綠色、清潔、高效，得到產(chǎn)物為熱塑性材料，具有較高的分子量、較高的熔點(diǎn)、良好的結(jié)晶性能和優(yōu)異的力學(xué)性能，可與常規(guī)異氰酸酯方法得到的聚氨酯媲美。其拉伸強(qiáng)度可達(dá)49.44MPa，斷裂伸長率達(dá)1490.0％。可通過改變二氨酯二醇預(yù)聚體硬段和聚醚軟段的長度以及軟硬段、脂環(huán)型二氨酯二醇配比，從而得到性能各異的材料，可以是熱塑性塑料，也可以是熱塑性彈性體。

具有乙酰乙酸酯基的化合物是一種可應(yīng)用于室溫快固化型或光固化型涂料、油墨、膠粘劑的新型主體 材料，與多官能丙烯酸酯、光產(chǎn)堿劑組合，可形成新型光固化配方，顏料著色體系深層固化效果好，可用 于特種UV油墨與UV色漆。本技術(shù)成果將樹脂與丙烯酸酯、胺類催化劑組合，可形成室溫快固化型配方， 也可創(chuàng)新的設(shè)計(jì)成接觸式快速固化體系，適用于快干型噴墨印刷，噴出墨滴觸及印布立即交聯(lián)固化。本技 術(shù)成果即為該種多官能乙酰乙酸酯官能化低聚物的簡便合成方法，可以將聚醚多元醇、聚酯多元醇、多元 脂肪醇、纖維素、改性纖維素等多種富含羥基的合成聚合物或天然高分子材料改性成為多官能化聚合物材 料，包括低聚物、與高分子材料。合成過程以微波作為促進(jìn)手段，反應(yīng)時(shí)間為2~30分鐘。

項(xiàng)目簡介： 肟菌酯為含氟殺菌劑，具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、滲透內(nèi)吸 活性、2 沖刷、持效期長等特性。對(duì)作物安全，因其在土壤、水中可 快速降解，故對(duì)環(huán)境安全。是目前在農(nóng)藥界備受關(guān)注的新型殺菌劑。 項(xiàng)目特色： 1）甲基溴化反應(yīng)：文獻(xiàn)最高達(dá)到 78%，二溴化的副產(chǎn)物很難控 制。我們通過自主創(chuàng)新的催化劑增加反應(yīng)選擇性，提高反應(yīng)效率，使 2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯 B 收率達(dá)到 90%，含量達(dá)到 96%。 2）間三氟甲基苯乙酮肟的合成：間三氟甲基苯基重氮硫酸鹽與 乙醛肟生成間三氟甲基苯乙酮肟，收率達(dá)到 85%左右，達(dá)到文獻(xiàn)水平。 3）肟菌酯產(chǎn)品的合成：從 2-溴甲基-α-甲氧亞胺基苯乙酸甲酯與 間三氟甲基苯乙酮肟縮合得到肟菌酯，含量達(dá) 96%，收率達(dá) 78%。 （文獻(xiàn)是 56-70%）。 市場應(yīng)用前景： 肟菌酯目前市場價(jià)格在 60-68 萬/噸，以采購甲基-α-甲氧亞胺基 苯乙酸甲酯目前一噸肟菌酯原藥成本價(jià)在 26-30 萬/噸，如果自己合成上述原料，每噸原料成本還可以降低 5 萬元左右，肟菌酯項(xiàng)目具有很 好的產(chǎn)業(yè)化前景。在廠房和生產(chǎn)公用平臺(tái)具備條件下，投資 500 萬元， 可以達(dá)到年產(chǎn) 100 噸規(guī)模。

一、我們開發(fā)了有知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新的生物柴油生產(chǎn)工藝，所得的的脂肪酸甲酯純度比較高，雜質(zhì)少，適合用于下游延伸產(chǎn)品的開發(fā)。配合我們的生物柴油生產(chǎn)工藝，我們進(jìn)行了棉酚、低聚糖和天然維