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近年來(lái)，材料的高性能化、多功能化一直是重要的研究方向，而采用蒙托土（MMT）改性聚合物是這一研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。這其中，兩相熔融插層復(fù)合法因?yàn)槠洵h(huán)境友好以及與現(xiàn)行聚合物加工技術(shù)相容已成為最主要的聚合物基/MMT納米復(fù)合材料的制備方法之一，但加工過(guò)程中的高溫熔融易誘發(fā)基體大分子降解是該法存在的主要缺陷； 另外，已有大量研究工作采用原位聚合法制備聚合物基/MMT納米復(fù)合材料，但MMT含量高于3％時(shí)，常導(dǎo)致MMT的插層效果不均勻，體系中同時(shí)出現(xiàn)未插層、插層與剝離的情況，從而影響復(fù)合材料的性能。本項(xiàng)目提出了一種制備這類納米復(fù)合材料的新方法：以超臨界二氧化碳（SCCO2）作為介質(zhì)，原位分散聚合制備聚合物基/MMT納米復(fù)合材料。該全新聚合工藝有如下特點(diǎn)：反應(yīng)溫度較低（60℃左右），可避免加工過(guò)程中因高溫熔融使大分子鏈降解的弊病；另外，由于SCCO2的粘度低、傳質(zhì)快，易于制得MMT含量高、且插層效果均勻的聚合物基/MMT納米復(fù)合材料；SCCO2不燃、無(wú)毒、價(jià)廉，能替代眾多有機(jī)溶劑，避免環(huán)境污染；SCCO2對(duì)單體和聚合物的溶解能力可以通過(guò)溫度和壓力進(jìn)行調(diào)節(jié)，故通過(guò)減壓即可實(shí)現(xiàn)反應(yīng)－分離一體化，省卻了高能耗的脫溶劑過(guò)程，因此使用SCCO2作為聚合反應(yīng)的介質(zhì)符合可持續(xù)發(fā)展的要求。

本研究設(shè)計(jì)并合成了無(wú)定型 Ag-Bi-S-O 修飾的 Bi 0 納米顆粒，將其應(yīng)用于二氧化碳電還原反應(yīng)中 （圖 1 ） 。 該研究工作首先通過(guò)溶劑熱法制備了 AgBiS 2 納米棒，并將其在空氣中煅燒處理，得到了組成為 Ag 0.95 BiS 0.75 O 3.1 的雙金屬硫氧復(fù)合物納米棒。在進(jìn)一步電化學(xué)還原預(yù)處理后，該復(fù)合物被轉(zhuǎn)化為無(wú)定型 Ag-Bi-S-O 修飾的 Bi 0 納米顆粒。這種新型二氧化碳電還原催化劑在僅有 450 mV  的過(guò)電位下，實(shí)現(xiàn)了高達(dá) 94.3% 的甲酸法拉第效率和 12.52 m A/ cm 2 的甲酸部分電流密度。通過(guò)與 AgBiS 2 、 Bi 硫氧復(fù)合物及 Bi 2 S 3 參比樣品進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)在電化學(xué)還原預(yù)處理過(guò)程中，金屬硫化物中的 -2 價(jià)硫會(huì)轉(zhuǎn)化為 H 2 S 并離開電極表面，只有金屬硫氧復(fù)合物中被氧化為 +6 價(jià)的硫能保留在催化劑中。后續(xù)實(shí)驗(yàn)表明 ，這一部分硫能促進(jìn)水的解離，而甲酸形成過(guò)程中所需的 H + 正是來(lái)自于 H 2 O 。因此，甲酸的生成被極大程度地促進(jìn)。另一方面， Ag-Bi-S-O 修飾 Bi 0 納米顆粒中的 Ag ，有利于電荷在電極中傳遞，提高了催化劑的電流密度。在過(guò)電位為 450 mV  時(shí)，更大的電流密度可以提高陰極附近的局域 pH ，而更大的局域 pH 能進(jìn)一步提升硫促進(jìn)水解離的效用，同時(shí)抑制氫析出反應(yīng)的發(fā)生。因此，無(wú)定型 Ag-Bi-S-O 修飾的 Bi 0 納米顆粒可以在極低的過(guò)電位下將二氧化碳高活性、高選擇性地轉(zhuǎn)化為甲酸。

本發(fā)明公開了一種鈣基二氧化碳/二氧化硫吸收劑及其制備方 法，該制備方法為將含有鈉鹽化合物或鉀鹽化合物配制成質(zhì)量百分濃 度為 5％～25％的鹽溶液；接著，將含氧化鈣的粉末投入到該鹽溶液 中；然后，在 20℃～90℃干燥，接著，在 700℃～950℃煅燒即得到鈣 基二氧化碳/二氧化硫吸收劑。本發(fā)明通過(guò)對(duì)制備方法中關(guān)鍵的工藝步 驟，如水合反應(yīng)與浸漬反應(yīng)的時(shí)機(jī)、鹽溶液的濃度與施加量、氧化鈣 原料的粒徑大小等進(jìn)行改進(jìn)，能夠制備組織均勻的鈣基吸收劑，該吸 收劑還具有高循環(huán)轉(zhuǎn)化率以及穩(wěn)定的孔隙結(jié)構(gòu)，尤其在多次循環(huán)中該 吸收劑的吸收容量比天然的吸收劑可以提高 130％以上。

本發(fā)明公開了一種高性能二氧化碳/二氧化硫鈣基吸收劑顆粒的制備方法，將含鈣的前驅(qū)體和有機(jī)物溶于水中，將溶液在 60～90℃條件下持續(xù)攪拌成溶膠，經(jīng)過(guò) 110～200℃干燥 1 小時(shí)以上得到干凝膠；再將干凝膠在 600～900℃條件下空氣中煅燒 0.5 小時(shí)以上，得到白色鈣基吸收劑粉；最后將粉末與水泥以及微量水混合成泥狀后，經(jīng)過(guò)擠壓成型得到所需鈣基吸收劑顆粒。有機(jī)物的燃燒可以使鈣基吸收劑的表面具有豐富的孔隙，水泥的添加可

超臨界二氧化碳對(duì)有機(jī)物的溶解性隨溶質(zhì)極性、分子量、密度等不同而不同，容易溶解非極性或極性弱、分子量小的有機(jī)物。分散染料一般分子極性弱，分子量也不大，因而易溶于超臨界二氧化碳。溶于超臨界二氧化碳的染料分子是雜亂分散的。因此在這種狀態(tài)下染色，染浴中的染料活潑，能快速到達(dá)纖維表面，接著能較容易地滲入到纖維內(nèi)部，從而達(dá)到染料上染纖維的目的。該項(xiàng)技術(shù)的原理在于氣體在超臨界狀態(tài)下形成的流體密度低，染料能自動(dòng)溶解且具有較高的擴(kuò)散性；染料在超臨界二氧化碳中的溶解度隨著流體密度的增加而增加，由壓力和溫度來(lái)控制二氧化碳流體密度從而控制染料在超臨界二氧化碳流體中的溶解度；提高溫度來(lái)降低流體的密度和染料在溶液中的數(shù)目，促進(jìn)染料擴(kuò)散到纖維中去。因此該系統(tǒng)控制參數(shù)可比常規(guī)水相工藝較為快速的進(jìn)行調(diào)節(jié)。該工藝無(wú)需助劑，二氧化碳無(wú)毒，可循環(huán)使用；殘留的染料可以粉末狀態(tài)回收，無(wú)廢水和廢棄物，無(wú)需染色后處理和染后烘燥，可節(jié)能?0%左右。該工藝染色速度比傳統(tǒng)工藝快好幾倍，染色效率高。

二氧化氯是自來(lái)水、污水處理與紙漿、織物漂白等領(lǐng)域用途廣泛的高效消毒劑和氧化劑。由于二氧化氯在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為化學(xué)性質(zhì)活潑的氣體，不易制成穩(wěn)定的產(chǎn)品，因此國(guó)內(nèi)外均采用現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生的方式進(jìn)行使用。本項(xiàng)目吸取國(guó)內(nèi)外同類產(chǎn)品優(yōu)點(diǎn)，并針對(duì)二氧化氯應(yīng)用領(lǐng)域的特點(diǎn)與用戶需求，采用原料預(yù)熱預(yù)混專利技術(shù)和低溫催化新技術(shù)，開發(fā)出30g/h～20kg/h產(chǎn)能的智能化二氧化氯發(fā)生器系列，既可用于自來(lái)水、醫(yī)院污水與城市污水的消毒處理，也可滿足一些造紙、印染、煙氣脫硝等行業(yè)制備氧化劑的需要。本系列二氧化氯發(fā)生器采用優(yōu)化的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、智

產(chǎn)品詳細(xì)介紹 二氧化硫氣體檢測(cè)管 1、比長(zhǎng)式氣體檢測(cè)管原理及使用方法原理CO、CO2、H2S、O2、SO2、NH3等檢測(cè)管的基本測(cè)定原理為線性比色法，即被測(cè)氣體通過(guò)檢定管與指示膠發(fā)生有色反應(yīng)，形成變色層（變色柱），變色層的長(zhǎng)度與被測(cè)氣體的濃度成正比。2、主要技術(shù)參數(shù)（見附表）3、附件（每盒）①膠管一段；Φ3×5，長(zhǎng)度20cm②小砂輪一片4、貯運(yùn)條件本品應(yīng)避光保存于陰涼干燥處，嚴(yán)禁日光照射，保存溫度不超過(guò)40℃，玻璃制品，小心輕放。5、使用方法各種檢定管均可與CZY-50型氣體檢定管用圓筒型正壓式采樣器等配套使用。于測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)用空氣沖洗采樣器后，取一定體積的現(xiàn)場(chǎng)空氣，把檢定管兩端切開，用短膠管將檢定管的下端（濃度標(biāo)尺有“0”的一端）連接在采樣器（檢定器）的出氣口上，按規(guī)定時(shí)間勻速通過(guò)檢定管，然后按檢定管變色柱（或變色環(huán)）上端指示的數(shù)字，直接讀取被測(cè)氣體的百分濃度。  各種氣體檢測(cè)管主要技術(shù)參數(shù)表

納米二氧化鈦 (10-50nm) 具有特異的光學(xué)性能、催化性能等，被廣泛應(yīng)用于汽車工業(yè)、催 化劑、防曬化妝品、高檔油漆、農(nóng)用薄膜以及精細(xì)陶瓷等領(lǐng)域。目前國(guó)內(nèi)納米二氧化鈦的市場(chǎng) 已有相當(dāng)量的需求，估計(jì)在1萬(wàn)噸/年左右，市場(chǎng)份額高達(dá)20億元，主要從國(guó)外進(jìn)口，進(jìn)口價(jià)超 過(guò)3萬(wàn)美元/噸。本項(xiàng)目計(jì)劃建設(shè)200噸/年規(guī)模的氣相燃燒制備納米二氧化鈦生產(chǎn)裝置，利用氫 氧焰燃燒生產(chǎn)納米二氧化鈦。項(xiàng)目建設(shè)總投資為2000萬(wàn)元，建設(shè)期為1.5年。項(xiàng)目投產(chǎn)后可以形 成4000－5000萬(wàn)元的產(chǎn)值，利潤(rùn)超過(guò)1500萬(wàn)元。

目前國(guó)內(nèi)發(fā)電廠主要是燃煤發(fā)電，煤炭的燃燒使發(fā)電廠廢氣中含有大量的二氧化碳（CO2），占工業(yè)CO2 總排放量的30%左右，造成了嚴(yán)重的大氣污染和溫室效應(yīng)。燃煤電廠中二氧化碳的處理已成為目前急需解決的問(wèn)題，因此燃煤電廠廢氣中二氧化碳的捕集成為目前的研究熱點(diǎn)之一。燃煤電廠尾氣脫CO2 理論上有吸收分離法、吸附法、膜分離法、膜基吸收法和低溫蒸餾法等。國(guó)際能源署在上世紀(jì)90 年代對(duì)上述幾種脫CO2 法的調(diào)查研究表明,對(duì)煙道氣脫CO2 較有前途的是“膜基氣體吸收法”。膜吸收技術(shù)是膜技術(shù)與氣體吸收技術(shù)相結(jié)合的膜過(guò)程,通常使用疏水微孔中空纖維膜將氣體與吸收液隔開。用于分隔氣液兩相的疏水微孔膜的可用材料廣泛，可以為聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚丙烯等。利用膜吸收技術(shù)捕集CO2 與傳統(tǒng)的吸收塔相比，膜吸收可以對(duì)氣、液兩相流速寬范圍獨(dú)立控制，而且氣液接觸面大，能耗低，避免了液泛、霧沫夾帶、溝流、鼓泡等現(xiàn)象發(fā)生。另外，膜吸收技術(shù)更有利于燃煤電廠尾氣中CO2 的回收后再次利用，利用膜吸收技術(shù)回收的CO2 純度高，可達(dá)到95%以上，可應(yīng)用于食品、醫(yī)藥等行業(yè)，為社會(huì)創(chuàng)造了更多的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)效益。 本技術(shù)以疏水中空纖維膜為氣液兩相間分隔界面，其較強(qiáng)的疏水性能可以防止液相的泄漏，另外所用膜材料能耐受強(qiáng)酸強(qiáng)堿的長(zhǎng)期腐蝕，給膜吸收設(shè)備提供了更長(zhǎng)的使用壽命。而所采用的中空纖維膜組件還具有氣液接觸面積大、設(shè)備體積小等優(yōu)點(diǎn)。以MEA、MDEA 等醇胺溶液為吸收劑，膜解吸過(guò)程相對(duì)簡(jiǎn)單,與傳統(tǒng)的方法相比具有設(shè)備投資低、分離效率高、使用周期長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，是具有廣大前景并值得推廣的技術(shù)。 技術(shù)指標(biāo)：所用吸收劑：MEA、DEA 等醇胺類吸收劑；處理前CO2 含量≤10%；處理后CO2 含量≤0.3%；去除能力：99%；吸收劑回用方式：加熱解吸循環(huán)；吸收劑熱解吸溫度：60～80℃；裝置使用壽命1～2 年。應(yīng)用范圍：可廣泛應(yīng)用于燃煤發(fā)電廠尾氣中CO2 的回收處理、煙道氣處理及相關(guān)領(lǐng)域。市場(chǎng)分析膜吸收法捕集CO2 技術(shù)能耗低，占地面積小，在操作上存在很大的優(yōu)勢(shì)；另外，吸收CO2的吸收劑可經(jīng)過(guò)加熱等方法進(jìn)行循環(huán)利用，捕集的CO2 濃度較高，市場(chǎng)前景相當(dāng)廣闊。效益分析：本技術(shù)設(shè)備簡(jiǎn)單、投資少、操作成本低，與傳統(tǒng)技術(shù)相比能耗大大降低，而且回收的CO2純度較高，經(jīng)過(guò)凈化之后可再次應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、化工等行業(yè)，具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。

針對(duì)鋼鐵工業(yè) CO 2 排放量大的問(wèn)題以及少（無(wú)）煙塵、深度脫磷、脫氮、控氧的綠色潔凈煉鋼的發(fā)展方向，2004 年研發(fā)團(tuán)隊(duì)提出將 CO 2 作為資源循環(huán)應(yīng)用于煉鋼過(guò)程，同時(shí)利用 CO 2 的高溫特性解決現(xiàn)有冶金工藝存在的問(wèn)題。經(jīng)過(guò)根據(jù)十余年的研究發(fā)現(xiàn)，CO 2 是弱氧化性氣體，在煉鋼溫度下與碳、硅、錳等元素可發(fā)生氧化反應(yīng)，并伴隨吸熱或微放熱效應(yīng)，具有以下冶金功能：（1）利用 CO 2 參與煉鋼反應(yīng)的吸熱效應(yīng)，可將 2700-3000℃的頂吹氧氣射流高溫火點(diǎn)區(qū)降低至鐵的沸點(diǎn)（2750℃）以下，減少了鐵的蒸發(fā)量；（2）轉(zhuǎn)爐煉鋼前期硅、錳等元素的氧化使熔池迅速升溫，難以滿足低溫高效脫磷的熱力學(xué)條件，可通過(guò)噴吹 CO 2 控制熔池升溫速率，延長(zhǎng)低溫脫磷時(shí)間，解決了長(zhǎng)期困擾煉鋼的脫磷不穩(wěn)定、深脫磷難等問(wèn)題；（3）與純氧噴吹相比，CO 2 與鋼中各元素反應(yīng)均生成 CO，能夠強(qiáng)化熔池?cái)嚢瑁纳圃摲磻?yīng)動(dòng)力學(xué)條件，減少終點(diǎn)鋼液過(guò)氧化，生產(chǎn)低氮/低磷/低氧鋼種；（4）利用煉鋼底吹 CO 2 的冷卻效應(yīng)，發(fā)明了 CO 2 控制“蘑菇頭”生長(zhǎng)與消除的動(dòng)態(tài)平衡方法，可有效延長(zhǎng)煉鋼底吹元件壽命。在充分掌握 CO 2 高溫弱氧化、強(qiáng)攪拌及冷卻效應(yīng)等冶金反應(yīng)特性的基礎(chǔ)上，研發(fā)團(tuán)隊(duì)提出在煉鋼生產(chǎn)中采用 CO 2 代替部分頂吹 O 2 、底吹 CO 2 代替全部 N 2 /Ar進(jìn)行 CO 2 -O 2 混合噴吹煉鋼的工藝流程（見附件 1 工藝路線圖），發(fā)明了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的煉鋼噴吹 CO 2 降塵、高效脫磷、脫氮/控氧及長(zhǎng)壽底吹等系列技術(shù)，并完成了工業(yè)示范應(yīng)用。