太阳城集团亚洲娱乐城-澳门太阳城集团娱乐城最新地址_百家乐电影网_全讯网xb112 (中国)·官方网站

|
南方科技大學
南方科技大學 廣東省
  • 0 高校采購信息
  • 330 科技成果項目
  • 0 創新創業項目
  • 0 高校項目需求

天然二倍半萜類化合物Astellatol的首次全合成

2021-04-13 00:00:00
云上高博會 http://www.c05ze3x.xyz
點擊收藏
所屬領域:
化學化工
項目成果/簡介:

成功設計并完成了該分子的首次全合成工作。該工作的關鍵步驟包括一個分子內的Pauson-Khand反應、一個二碘化釤介導的還原1,6-自由基加成反應和一個創新的大位阻反式六氫茚滿構建策略。

該路線首先從已知手性合成子6(從長葉薄荷酮 (+)-pulegone兩步轉化得到)出發,經由烷基化、聯烯鋰進攻、RCM關環和底物控制的立體選擇性氫化,順利得到含有四個手性中心的5/7并環化合物5,再經過幾步簡單的轉化就順利地構建出了前體4。


受楊震教授、龔建賢教授和藍宇教授2015年發表的Retigeranic Acid重要研究工作啟發(Chem. Eur. J. 2015, 21, 12596),化合物4的Pauson-Khand反應順利地得到了含有六氫茚骨架的化合物15,單晶衍射顯示各手性中心也正好符合要求。然而化合物15的內酯開環卻比像想象中要困難,反復嘗試后發現DBU/HMPA體系可以實現所需的消除反應,酯化后即得化合物17,經還原氧化后便可以得到構建四元環的前體3?;谠撔〗M之前應用SmI2 介導的還原1,4-自由基加成構建四元環工作的研究基礎(Chem. Eur. J. 2016, 22, 12634),他們利用化合物3嘗試了SmI2 介導的還原1,6-自由基加成,成功構建了關鍵四元環結構。

在此階段,由于C-3/C-4是個四取代、大位阻雙鍵,并且該雙鍵的還原需要在該分子的深凹面方向進行,這使得最后階段構建反式六氫茚滿的工作充滿了艱辛。同時,由于反式六氫茚滿在熱力學上穩定性不如順式六氫茚滿,這使得自由基類型的還原可行性同樣較低。而且,由于可能的羥基消除反應以及該羥基可能處于假平伏鍵位置,單羥基誘導的均相氫化仍然不順利。于是團隊研究人員轉變思路,在C-6位增加了一個額外的羥基,再經還原得到順式二醇。該底物非常順利地在Crabtree催化劑作用下氫化得到了關鍵的反式六氫茚滿化合物24。此創新性的策略應當同樣適用于其他類似骨架的大位阻反式六氫茚滿構建。最后,再將化合物24進行幾步簡單的轉化,Astellatol的首次并且是對映專一的全合成工作終于得以完成!


項目階段:
試用
會員登錄可查看 合作方式、專利情況及聯系方式

掃碼關注,查看更多科技成果

取消
百家乐分析仪有真的吗| 百家乐透视牌靴哪里有| 加州百家乐官网的玩法技巧和规则| 网络百家乐会作假吗| 在线百家乐官网代理| 玩百家乐新2娱乐城| 额济纳旗| 在线百家乐平台| 真人百家乐官网是骗局| 金龍百家乐的玩法技巧和规则| 百家乐官网返点| 缅甸百家乐视频| 澳门百家乐官网小| 网上最好赌博网站| 百家乐网络赌博网址| 太阳城百家乐官网试玩优惠| 在线百家乐策| 风水24山图解| 百家乐官网有几种玩法| 狮威百家乐娱乐场| 百家乐官网真人娱乐平台| 大发888娱乐城出纳柜台| 百家乐可以算牌么| 百家乐官网投注方法新版| 大发888游戏平台hgdafa888gw| 筹码百家乐500| 百家乐官网博彩网址| 湾仔区| 百家乐b28博你发v| 乐天百家乐官网的玩法技巧和规则 | 威尼斯人娱乐城活动| 金海岸百家乐官网娱乐城| 皇家娱乐| 大发888娱乐城 真钱bt| 百家乐正品地址| 大发888娱乐城娱乐城| 网上百家乐大赢家筹码| 百樂坊百家乐官网的玩法技巧和规则| 百家乐官网庄闲比率| 真博国际| 棋牌捕鱼|